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Carboidratos

Diego Cortegoso Assncio Tiemy Rosana Komatsu

Introduo
Mais da metade do carbono orgnico do planeta est armazenado em apenas duas molculas de carboidratos: amido e celulose. Ambos so polmeros do monmero glicose, diferenciando-se apenas pela forma na qual esto ligados. A glicose, oxidada em CO2 e H2O, nossa fonte primria de energia.

A celulose, o componente principal das paredes celulares (clulas vegetais) e de algodo e madeira, um polmero cujos monmeros encontram-se no mesmo plano.

Monossacardeos - Introduo

Existem aldoses com 4C (aldotetroses), 5C (aldopentoses), 6C e 7C. O mesmo vale para as cetoses (cetotetroses, cetopentoses)

Acares de 6C so os mais abundantes na natureza, mas acares de 5C, ribose e desoxirribose, ocorrem no RNA e DNA, respectivamente.

Monossacardeos - Estereoisomeria
Estereoismeros com imagens especulares so tambm chamados de enantimeros (ex: L-gliceraldedo e Dgliceraldedo).

Monossacardeos - Estereoisomeria

Acares de 6C so os mais abundantes na natureza, mas acares de 5C, ribose e desoxirribose, ocorrem no RNA e DNA, respectivamente.

Pode ser um polihidrxi-aldedo (aldose) ou uma polihidroxi-cetona (cetose).

Esquemas de representao: Projeo de Fischer e Projeo de Haworth.

Monossacardeos - Estereoisomeria

Monossacardeos Projeo de Fischer

Cunhas pontilhadas e tringulos slidos.

Ligaes horizontais so aquelas projetadas para a frente do plano do papel, e as verticais representam projetadas para trs do plano. O carbono mais oxidado designado C-1. Os demais tomos de C esto numerados a partir desse carbono.

Monossacardeos Projeo de Fischer

Na configurao D, o grupo hidroxila est direita do carbono quiral de maior nmero, ao passo que, na configurao L, est esquerda.

Nmero de estereoismeros possveis:


2n de carbonos quirais

Quando os ismeros no se sobrepem e nem so imagens especulares uns dos outros so chamados de diasteroismeros.

Monossacardeos Projeo de Fischer

Monossacardeos Projeo de Fischer

Os diasteroismeros que se diferem uns dos outros na configurao em somente um C quiral so chamados de epmeros.

Alguns dos estereoismeros possveis so muito mais comuns na natureza que outros (ex: acares D so mais abundantes que acares L).

Monossacardeos Projeo de Fischer

Monossacardeos Estruturas cclicas

A ciclizao acontece como resultado de interao entre carbonos distantes, tais como C-1 e C-5, para formar um hemiacetal. Uma outra possibilidade a interao entre C-2 e C-5 para formar um hemicetal.

O carbono carbonlico torna-se um novo centro quiral chamado carbono anomrico.

O acar cclico pode assumir duas formas diferentes: e , denominados anmeros.

Monossacardeos Estruturas cclicas

Segundo a projeo de Fischer, o anmero de um acar D tem o grupo OH anomrico representado direita do C anomrico, e no , esquerda.

Pode haver interconverso entre as formas e . A formao de um ou de outro depende da reao bioqumica.

Monossacardeos Projeo de Haworth


Representa mais fielmente a configurao total das molculas. Mostra desenhos em perspectiva como anis planares de 5 ou 6 elementos. 5 elementos: furanose 6 elementos: piranose (cadeira)

Para um acar D, qualquer grupo direita de um C na projeo de Fischer fica dirigido para baixo, e aqueles direita ficam para cima. Grupo terminal CH2OH apontando para cima

Monossacardeos Projeo de Haworth

Monossacardeos Projeo de Haworth

Monossacardeos Reaes xido Reduo

A oxidao do acar fornece energia para a realizao dos processos vitais dos organismos.

A oxidao (completa) fornece CO2 e H2O. O oposto desta oxidao o que ocorre na fotossntese.

As aldoses so chamadas acares redutores, pois, quando um aldedo oxidado, os agentes oxidantes devem ser reduzidos.

Monossacardeos Reaes xido Reduo


Alm de acares oxidados, h acares reduzidos importantes, como os desoxiacares, onde um grupo OH substitudo por um tomo de H (ex: D-2 desoxirribose).

B-D-Desoxirribose

Monossacardeos Reaes Esterificao

Os grupos hidroxila, reagindo com cidos, podem formar steres.

Os steres de fosfato so freqentemente formados pela transferncia de um grupo Pi do ATP para formar um acar fosforilado e ADP (metabolismo).

Monossacardeos Reaes Formao de glicosdeos


Um acar com um grupo OH ligado a um C anomrico pode reagir com outra hidroxila para formar uma ligao glicosdica (R-C-R). Uma ligao glicosdica no um ster, pois os glicosdeos podem ser hidrolizados nos lcois originais.

Monossacardeos Reaes Formao de glicosdeos


As ligaes glicosdicas entre as unidades monossacardicas so a base para a formao de oligo e polissacardeos.
As ligaes glicosdicas podem ter vrias formas, pois o C anomrico de um acar pode estar ligado a qualquer um dos grupo OH de um segundo acar para formar uma ligao ou glicosdica. Os grupos OH so numerados e o esquema de numerao segue o dos tomos de C nos quais esto ligados.

Monossacardeos Reaes Formao de glicosdeos


A notao para a ligao glicosdica especifica qual forma anomrica do acar ( ou ) a que est envolvida na ligao e tambm quais tomos de C esto ligados.

Formao da ligao glicosdica (ex: maltose)

As figuras mostram as ligaes glicosdicas e sua relao com a formao de estruturas ramificadas.

Monossacardeos Reaes Formao de glicosdeos

A natureza qumica de oligo e polissacardeos depende de quais monossacardeos esto reunidos e da ligao glicosdica em si.

Os C anomricos internos no esto livres para participar das reaes de acares redutores.

Monossacardeos Reaes Aminoacares

Nesse tipo de acares, um grupo OH do acar parental substitudo pelo grupo amino (-NH2) ou um de seus derivados. Dois exemplos importantes: N-acetil--glicosamina e seu cido derivado N-acetil--murmico.

Os dois exemplos acima so componentes da parede celular de bactrias.

Oligossacardeos

Dissacardeos importantes: sacarose, lactose e maltose.

sacarose: -D-glicose + -D-frutose

(aldohexose)

(cetohexose)

Ligao glicosdica: , (1 2) No um acar redutor (2 grupos anomricos envolvidos na ligao), apesar de a glicose e a frutose serem redutores.

Reao de hidrlise da sacarose e sua frmula estrutural.

Oligossacardeos
lactose: -D-galactose + D-glicose (epmeros-C4)
Ligao glicosdica: (1 4) Como o carbono anomrico no est envolvido na ligao, a glicose assume tanto a forma quanto a e est livre para reagir com agentes oxidantes. maltose: D-glicose + D-glicose (hidrlise do amido)

Ligao glicosdica : (1 4)
celobiose: D-glicose + D glicose (hidrlise da celulose)

Ligao glicosdica: (1 4)

Polissacardeos
Homo ou Heteropolissacardeos Uma caracterizao completa de polissacardeos inclui a especificao de quais monmeros esto presentes, a seqncia dos mesmos e tambm o tipo de ligao glicosdica envolvida. Principais polissacardeos: - Celulose - Amido - Glicognio - Quitina

Polissacardeos - Celulose
o principal componente estrutural das plantas, especialmente de madeira e plantas fibrosas. um homopolissacardeo linear de -D-glicose, e todos os resduos esto ligados por ligaes glicosdicas (1 4). Cadeias individuais reunidas por pontes de H, que do s plantas fibrosas sua fora mecnica.

Os animais no possuem as enzimas celulases que atacam as ligaes , que so encontradas em bactrias incluindo as que habitam o trato digestivo dos cupins, animais de pasto, como gado e cavalo.

Estrutura polimrica da celulose: longas cadeias que podem se unir por pontes de Hidrognio.

Polissacardeos - Amido

So polmeros de -D-glicose, que ocorrem nas clulas de plantas.

Podem ser distinguidos uns dos outros pelo grau de ramificao da cadeia. Ex: a ligao da amilose (1 4) e a da amilopectina (1 6).

Enzimas que hidrolisam o amido: e amilase, que atacam as ligaes (1 4), e enzimas desramificadoras, que degradam (1 6).

Amilose

Amilopectina

Polissacardeos - Glicognio

So polmeros de -D-glicose, que ocorrem em animais, sendo uma forma de armazenamento de energia.

Possui cadeia ramificada, com ligaes (1 4) e (1 6) nos pontos de ramificao.

A glicognio-fosforilase remove unidades de glicose do glicognio (uma por vez) a partir do final no-redutor.

Polissacardeos Quitina

semelhante celulose, em estrutura e funo, com resduos ligados por ligaes glicosdicas (1 4). Difere-se da celulose na natureza de monossacardeos; na celulose o monmero a -D-glicose, e na quitina o monmero a N-acetil- -D-glicosamina.

Possui papel estrutural e apresenta boa resistncia mecnica (filamentos individuais unidos por pontos de H).

Glicoprotenas
As glicoprotenas contm resduos de carboidratos alm da cadeia polipeptdica (ex: anticorpos). Os carboidratos tambm atuam como determinantes antignicos, que os anticorpos reconhecem e aos quais se ligam. As distines entre os grupos sangneos dependem das pores oligossacardicas das glicoprotenas na superfcie dos eritrcitos. Em todos os tipos sangneos, a poro oligossacardica contm L-fucose (desoxiacar).

Os diversos tipos sangneos se diferenciam pela poro oligossacardica das glicoprotenas na superfcie dos eritrcitos, que atuam como determinantes antignicos. Em todos os tipos sangneos o acar L-fucose est presente.

Carboidratos
Diego Cortegoso Assncio Tiemy Rosana Komatsu