You are on page 1of 19

aquella en la cual el Punto de Equivalencia se localiza mediante la medición del “cambio de la corriente de difusión durante toda la titulación.Método volumétrico que se basa en aplicar un potencial constante a un electrodo de trabajo y registrar la corriente producida. . manteniendo constante el voltaje aplicado”. con ello se obtiene una curva segmento lineal.

o ambas. la especie de la muestra. se selecciona el voltaje aplicado para causar la reducción del titulante.En la realización de una titulación amperométrica. .

. Esta técnica implica la medición de la cantidad de corriente que circula por el circuito de medida. Esto se logra si se trabaja en condiciones donde el único mecanismo de transporte actuante con el analito sea la difusión. En este caso se tiene una "corriente límite" que será directamente proporcional a la concentración como fue expresado en la ecuación de Ilkovic. Para tener una utilidad analítica el parámetro que se determina tiene que tener una relación con la concentración del analito que se desea cuantificar.

Las titulaciones amperométricas pueden ser realizadas de dos maneras diferentes: Empleando dos electrodo Empleando un electrodo .

Detección biamperométrica • Empleando dos electrodos (detección biamperométrica): se introducen dos electrodos idénticos en la disolución. Con una diferencia de potencial constante y se mide el valor de la corriente que pasa entre ellos. .

para este propósito se debe cumplir que se produzca una reacción de reducción sobre un electrodo y la correspondiente reacción de oxidación sobre el otro electrodo. es decir que por los conductores externos están circulando electrones mientras que en la solución se establece una adecuada corriente iónica.• Por ejemplo de platino. no se da en todo momento a lo largo de la titulación. entre los que se establece una diferencia de potencial constante (del orden de algunos milivoltios) y se monitorea durante la titulación el valor de la corriente que pasa entre ellos. Si se analiza la reacción de titulación: . La circulación de corriente nos dice que el circuito ha sido cerrado. Esta situación.

• Si el titulante es la solución que contiene I2.y S2O32-. S2O62. en estas condiciones ninguna de estas especies se reduce u oxida sobre los electrodos. Cuando se tiene exceso de titulante. por lo tanto la corriente es nula. se tiene el par I2/I.los que pueden reaccionar en los electrodos de acuerdo a . antes del punto equivalente se tendrá en todo momento una mezcla de I-. después del punto equivalente.

 respectivamente. En este caso se observará un aumento de la corriente dado que la concentración de I2 va en aumento por lo que se espera obtener una curva de titulación del tipo: .

ocurrirá lo siguiente:  Antes de agregar el titulante no circulará corriente puesto que la única especie presente mayoritariamente será el ión Fe(II) y recordemos que para que tener una corriente es necesario que ocurran simultáneamente reacciones en ambos electrodos. . empleando un sistema de electrodos dobles a los que se les aplica una diferencia de potencial constante. Por ejemplo si se analiza la titulación de una solución de Fe (II) con Ce(IV) como titulante.

se tendrá ahora la presencia simultánea de Fe(II) y Fe(III) los que se oxidarán y reducirán respectivamente sobre el electrodo. . la corriente ira en aumento ya que la concentración de Fe(III) se va incrementando con el aumento de titulante agregado. Dado que se requiere que la misma cantidad de reactivo reacciones en ambos electrodos. Al comenzar con el agregado de titulante. La corriente aumentará paulatinamente.

.  Alcanzado el punto equivalente. Para agregados posteriores de titulante. Una situación particular se tendrá en el 50% de la valoración. la concentración de Fe(II) será menor que la de Fe(III) y por lo tanto condicionará el valor de la corriente. la corriente se reducirá nuevamente a cero puesto que la concentración de Fe(II) es nula y por lo tanto no es posible la reacción simultánea en el par. En este punto se cumple que la concentración de Fe(II) es igual a la de Fe(III) por lo tanto será el punto donde la corriente alcanzará un valor máximo. la que comenzará a disminuir.

es decir si presenta un par que en esas condiciones también reaccione. . desde el punto de vista analítico es importante observar que se definirá un buen punto final correspondiente al punto equivalente de la reacción. De todas maneras. independientemente que la corriente comience a aumentar o permanezca constante (y nula).Posteriormente al punto equivalente la forma de la curva de titulación dependerá del titulante en cuestión.

 Se espera entonces que la curva de titulación presente una forma como la siguiente: .

Con esta variante es posible seleccionar puntualmente el potencial de trabajo donde se asegure ocurra la reacción de interés para la cuantificación del analito.Empleando un solo electrodo Es necesario un potenciostato y el empleo de electrodo de referencia. .

como titulante. potencial donde es factible la reducción de Pb(II) y el Cr2O72-. se obtendrá la siguiente curva de titulación: . Si se mantiene el electrodo a -0. se obtendrán distintas variaciones dependiendo de la selección del potencial de trabajo.5V (vs SCE).Por ejemplo si se analiza una titulación potenciométrica de unas solución de Pb(II) con Cr2O72.

si el potencial se mantiene a 0V (vs SCE).• En la misma titulación. . por lo que no circulará corriente hasta después de alcanzado el punto final. este valor no es suficiente para la reducción del Pb(II).

. esta relación es directa. Técnica potenciométrica: relación de tipo logarítmica mientras que en la amperométrica.La diferencia fundamental entre técnicas.

Desde el punto de vista del manejo de los datos:  Titulación potenciométrica la zona mas importante para la obtención de los datos es en cercanías del punto equivalente. los puntos mas importantes son los previos y posteriores al punto equivalente. ya que al volumen de interés se obtiene mediante la extrapolación de estas dos zonas. . precisamente donde es más simple la lectura.  Titulación amperométrica.