You are on page 1of 48

Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr. y Bruce E.

Bursten

QUMICA

LA CIENCIA CENTRAL 11a edicin


John D. Bookstaver St. Charles Community College, Cottleville, MO

Equilibrio qumico

15

Equilibrio qumico

Concepto de equilibrio

El equilibrio qumico sucede cuando una reaccin y su reaccin inversa proceden a la misma velocidad.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.

Equilibrio qumico

Concepto de equilibrio
A medida que un sistema se aproxima al equilibrio, estn sucediendo las reacciones directa e inversa. En el equilibrio, las reacciones directa e inversa estn procediendo a la misma velocidad.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Sistema en equilibrio

Una vez que se alcanz el equilibrio, la cantidad de cada reactivo y de cada producto permanece constante.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Representacin del equilibrio


Dado que en un sistema en equilibrio las reacciones directa e inversa estn sucediendo a la misma velocidad, se escribe su ecuacin con una flecha doble.

N2O4 (g)

2 NO2 (g)

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

La constante de equilibrio

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Reaccin directa: N2O4 (g) 2 NO2 (g) Ley de velocidad: Velocidad = kf [N2O4]

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Reaccin inversa: 2 NO2 (g) N2O4 (g) Ley de velocidad: Velocidad = kr [NO2]2

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Por lo tanto, en el equilibrio:
Velocidadf = Velocidadr kf [N2O4] = kr [NO2]2

Reescribindola, se vuelve:

kf kr
reservados.

[NO2]2 = [N O ] 2 4

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
La relacin de las constantes de velocidad es una constante a esa temperatura, y la expresin se vuelve:

Keq =

kf kr

[NO2]2 = [N O ] 2 4

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Considerando la reaccin generalizada:

aA + bB

cC + dD

La expresin de equilibrio para esta reaccin sera:

Kc =
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.

[C]c[D]d [A]a[B]b

Equilibrio qumico

La constante de equilibrio
Dado que la presin es proporcional a la concentracin para los gases en un sistema cerrado, la expresin de equilibrio tambin puede escribirse as:

(PCc) (PDd) Kp = (P a) (P b) A B

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Relacin entre Kc y Kp
A partir de la ley de los gases ideales sabemos que:

PV = nRT
Reorganizndola, obtenemos:

n P= RT V

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Relacin entre Kc y Kp
Conectando esto en la expresin para Kp para cada sustancia, la relacin entre Kc y Kp se vuelve

Kp = Kc (RT)n
donde:
n = (moles del producto gaseoso) (moles del reactivo gaseoso)

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse a partir de cualquier direccin

Como puede verse, la relacin de [NO2]2 a [N2O4] permanece constante a esta temperatura sin importar cules sean las concentraciones iniciales de NO2 y N2O4.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.

Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse a partir de cualquier direccin


Es la informacin de los dos ltimos experimentos de la tabla en la diapositiva previa.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

El equilibrio puede alcanzarse a partir de cualquier direccin

Sin importar si se comienza con N2 y H2 o si se comienza con NH3: se tendrn las mismas proporciones de las tres sustancias en el equilibrio.
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.

Equilibrio qumico

Qu significa el valor de K?
Si K>>1, la reaccin favorece a los productos; los productos predominan en el equilibrio.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Qu significa el valor de K?
Si K>>1, la reaccin favorece a los productos; los productos predominan en el equilibrio. Si K<<1, la reaccin favorece a los reactivos; los reactivos predominan en el equilibrio.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Manipulacin de las constantes de equilibrio

La constante de equilibrio de una reaccin en la reaccin inversa es el recproco de la constante de equilibrio de la reaccin directa.
N2O4 (g) 2 NO2 (g)
QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

2 NO2 (g) Kc = N2O4 (g)


Kc =

[NO2]2 = 0.212 a 100 C [N2O4] [N2O4] = 4.72 a 100 C 2 [NO2]

QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Manipulacin de las constantes de equilibrio

La constante de equilibrio de una reaccin que ha sido multiplicada por un nmero es la constante de equilibrio elevada a una potencia que es igual a la de ese nmero.
N2O4(g) 2 N2O4(g)
QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

2 NO2(g) Kc = 4 NO2(g)

[NO2]2 = 0.212 a 100 C [N2O4]

QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

[NO2]4 Kc = = (0.212)2 a 100 C [N2O4]2

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Manipulacin de las constantes de equilibrio


La constante de equilibrio para una reaccin neta realizada en dos o ms etapas es el producto de las constantes de equilibrio para las etapas individuales.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio heterogneo

Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y lquidos son esencialmente constantes

Pueden obtenerse multiplicando la densidad de la sustancia por su masa molar y son constantes a temperatura constante.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y lquidos son esencialmente constantes

Por lo tanto, las concentraciones de slidos y lquidos no aparecen en la expresin de equilibrio. PbCl2 (s)
QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

Pb (ac) + 2 Cl (ac) Kc = [Pb2+] [Cl-]2


2+

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Las concentraciones de slidos y lquidos son esencialmente constantes


Otro ejemplo de reaccin heterognea es:
QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

CaCO3 (s)

CO2 (g) + CaO(s)

Mientras que algo de CaCO3 o CaO permanezca en el sistema, la cantidad de CO2 sobre el slido permanecer igual.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Clculos de equilibrio

Equilibrio qumico

Problema de equilibrio

A un sistema cerrado que contiene inicialmente 1.000 10-3 M de H2 y 2.000 10-3 M de I2 a 448 C se le permite alcanzar el equilibrio. El anlisis de la mezcla en equilibrio muestra que la concentracin de HI es 1.87 10-3 M. Calcule Kc a 448 C para la reaccin que tiene lugar, la cual es:

H2 (g) + I2 (s)
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.

QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

2 HI (g)

Equilibrio qumico

Qu conocemos?
[H2], M [I2], M
2.000 10-3

[HI], M
0

Inicialmente Cambio En equilibrio

1.000 10-3

1.87 10-3

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

[HI] aumenta por 1.87 10 M


-3

[H2], M
Inicialmente Cambio En equilibrio 1.000 10-3

[I2], M
2.000 10-3

[HI], M
0 +1.87 10-3 1.87 10-3

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

La estequiometra indica que [H2] y [I2] disminuyen cuando mucho a la mitad

[H2], M
Inicialmente Cambio En equilibrio 1.000 10-3 -9.35 10-4

[I2], M
2.000 10-3 -9.35 10-4

[HI], M
0 +1.87 10-3 1.87 10-3

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Ahora calculamos las concentraciones de equilibrio de los tres compuestos


[H2], M [I2], M
2.000 10-3 -9.35 10-4 1.065 10-3

[HI], M
0 +1.87 10-3 1.87 10-3

Inicialmente Cambio En equilibrio

1.000 10-3 -9.35 10-4 6.5 10-5

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

y, por tanto, la constante de equilibrio

[HI]2 Kc = [H2] [I2] = (1.87 x 10-3)2 (6.5 x 10-5)(1.065 x 10-3)

= 51
2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos
reservados.

Equilibrio qumico

Cociente de la reaccin (Q)


Q da la misma relacin que la expresin de equilibrio, pero para un sistema que no est en equilibrio. Para calcular Q se sustituyen las concentraciones iniciales de los reactivos y productos en la expresin de equilibrio.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Si Q = K
El sistema est en equilibrio:

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Si Q > K

Hay demasiados productos y el equilibrio se desplaza a la izquierda:

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Si Q < K
Hay demasiados reactivos y el equilibrio se desplaza a la derecha:

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

El principio de Le Chtelier

Equilibrio qumico

Principio de Le Chtelier
Si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio en la temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio para contrarrestar el efecto de la perturbacin.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Proceso Haber

La transformacin de nitrgeno e hidrgeno en amoniaco (NH3) es de enorme significancia en la agricultura, donde los fertilizantes basados en amoniaco son de extrema importancia.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Proceso Haber
Si se adiciona H2 al sistema, se consumir el N2 y los dos reactivos formarn ms NH3.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Proceso Haber
Este aparato ayuda a desplazar el equilibrio a la derecha eliminando el amoniaco (NH3) del sistema como un lquido.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Efecto de los cambios en la temperatura


2+ 6 (aq)

Co(H2O)

+ 4 Cl(aq)

QuickTime and a Photo - JPEG decompressor are needed to see this picture.

CoCl4 (aq) + 6 H2O (l)

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Catalizadores

Equilibrio qumico

Catalizadores
Los catalizadores aumentan la velocidad de las reacciones directa e inversa.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Equilibrio qumico

Catalizadores
Cuando se utiliza un catalizador se alcanza ms rpido el equilibrio, pero la composicin del equilibrio sigue siendo la misma.

2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos


reservados.

Esta obra est protegida por las leyes de derecho de autor y se proporciona solamente para que la utilicen los instructores en la enseanza de sus cursos y en la evaluacin del aprendizaje de los estudiantes. No se permiten la difusin ni venta de cualquier parte de la obra (incluyendo en la World Wide Web), ya que as se destruira la integridad de sta. La obra y el material que de ella surja nunca debern ponerse a disposicin de los estudiantes, aunque aqu se excepta a los instructores que usen en sus clases el texto que la acompaa. Se espera que todos receptores de la obra acaten tales restricciones, as como que cumplan propsitos pedaggicos y las necesidades de otros instructores que confan dichos materiales. los los en

Todos los derechos estn reservados. Ninguna parte de la publicacin puede reproducirse, registrarse o transmitirse en forma alguna ni por medio alguno, sea electrnico, mecnico, fotoqumico, grabacin o cualquier otro, sin el permiso previo por escrito del editor.

Copyright 2009 Pearson Educacin, Inc. Publicado como Prentice Hall