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Theodore L. Brown; H. Eugene LeMay, Jr. y Bruce E.

Bursten

QUMICA

LA CIENCIA CENTRAL 11a edicin


John D. Bookstaver St. Charles Community College, Cottleville, MO

Electroqumica

20

Electroqumica

Reacciones electroqumicas
En las reacciones electroqumicas, se transfieren electrones de una especie a otra.

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Nmeros de oxidacin
Para conocer qu sustancia pierde electrones y cul los gana, asignamos nmeros de oxidacin.

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Oxidacin y reduccin

Una especie se oxida cuando pierde electrones.


Aqu, el zinc pierde dos electrones para pasar del zinc neutro al in Zn2+.

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Oxidacin y reduccin

Una especie se reduce cuando gana electrones.


Aqu, cada uno de los H+ gana un electrn y se combinan para formar H2.

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Oxidacin y reduccin

La especie que se reduce es el agente oxidante.


H+ oxida el Zn tomando electrones de l.

La especie que se oxida es el agente reductor.


El Zn reduce al H+ dndole electrones.
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Asignacin de nmeros de oxidacin

1. Los elementos en su forma elemental tienen un nmero de oxidacin de 0. 2. El nmero de oxidacin de un in monoatmico es el mismo que su carga.

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Asignacin de nmeros de oxidacin


3. Los no metales tienden a tener nmeros de oxidacin negativos, aunque algunos son positivos en ciertos compuestos o iones.
El oxgeno tiene un nmero de oxidacin de 2, excepto en el in perxido, el cual tiene un nmero de oxidacin de 1. El del hidrgeno es 1 cuando est enlazado a un metal y de +1 cuando est enlazado a un no metal.

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Asignacin de nmeros de oxidacin


3. Los no metales tienden a tener nmeros de oxidacin negativos, aunque algunos son positivos en ciertos compuestos o iones.
El flor siempre tiene un nmero de oxidacin de 1. Los otros halgenos tienen un nmero de oxidacin de 1 cuando son negativos; sin embargo, pueden tener nmeros de oxidacin positivos, lo que es ms notable en los oxianiones.

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Asignacin de nmeros de oxidacin


4. La suma de los nmeros de oxidacin en un compuesto neutro es 0. 5. La suma de los nmeros de oxidacin en un in poliatmico es la carga en el in.

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Balanceo de las ecuaciones de oxidacin-reduccin


Quizs la forma ms fcil de balancear la ecuacin de una reaccin de oxidacinreduccin es a travs del mtodo de media reaccin.

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Balanceo de las ecuaciones de oxidacin-reduccin


Esto involucra el tratamiento (nicamente en papel) de la oxidacin y la reduccin como dos procesos separados, balancear estas medias reacciones y combinarlas para obtener la ecuacin balanceada para la reaccin general.

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Mtodo de media reaccin

1. Asigne nmeros de oxidacin para determinar qu especie se oxida y cul se reduce. 2. Escriba las medias reacciones de oxidacin y reduccin.

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Mtodo de media reaccin


3. Balancee cada una de las medias reacciones.
a. b. c. d. Balancee los elementos distintos a H y O. Balancee O adicionando H2O. Balancee H adicionando H+. Balancee la carga adicionando electrones.

4. Multiplique las medias reacciones por enteros de tal manera que los electrones ganados y perdidos sean iguales.
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Mtodo de media reaccin


5. Sume las medias reacciones, sustraiga las especies que aparezcan en ambos lados. 6. Asegrese de que la ecuacin est balanceada de acuerdo con la masa. 7. Asegrese de que la ecuacin est balanceada de acuerdo con la carga.

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Mtodo de media reaccin

Considere la reaccin entre el MnO4 y el C2O42 :

MnO4 (ac) + C2O42 (ac) Mn2+ (ac) + CO2 (ac)


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Mtodo de media reaccin

Primero, asigne nmeros de oxidacin:


+7 +3 +2 +4

MnO4 + C2O42- Mn2+ + CO2


Dado que el manganeso va de +7 a +2, se reduce. Dado que el carbono va de +3 a +4, se oxida.
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Media reaccin de oxidacin


C2O42 CO2 Para balancear el carbono, adicione un coeficiente de 2: C2O42 2 CO2

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Media reaccin de oxidacin


C2O42 2 CO2 Ahora el oxgeno tambin est balanceado. Para balancear la carga, adicione 2 electrones al lado derecho.

C2O42 2 CO2 + 2 e
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Media reaccin de reduccin


MnO4 Mn2+ El manganeso est balanceado. Para balancear el oxgeno debe adicionar 4 molculas de agua al lado derecho:

MnO4 Mn2+ + 4 H2O


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Media reaccin de reduccin


MnO4 Mn2+ + 4 H2O Para balancear el hidrgeno, adicione 8 H+ al lado izquierdo: 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

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Media reaccin de reduccin


8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O Para balancear la carga, adicione 5 e al lado izquierdo. 5 e + 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

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Combinacin de las medias reacciones

Ahora evale las dos medias reacciones juntas:


C2O42 2 CO2 + 2 e 5 e + 8 H+ + MnO4 Mn2+ + 4 H2O

Para tener el mismo nmero de electrones en cada lado, multiplique la primera reaccin por 5 y la segunda por 2.
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Combinacin de las medias reacciones

5 C2O42 10 CO2 + 10 e 10 e + 16 H+ + 2 MnO4 2 Mn2+ + 8 H2O

Cuando se adicionan, obtenemos:


10 e + 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 +10 e

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Electroqumica

Combinacin de las medias reacciones

10 e + 16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2 +10 e

Lo nico que aparece en ambos lados son los electrones. Al restarlos, queda:
16 H+ + 2 MnO4 + 5 C2O42 2 Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2
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Electroqumica

Balanceo en una disolucin bsica

Si una reaccin ocurre en una disolucin bsica, puede balancearse como si hubiera ocurrido en un cido. Una vez que la ecuacin est balanceada, adicione OH a cada lado para neutralizar el H+ en la ecuacin y crear agua en su lugar. Si esto produce agua en ambos lados, tendra que sustraer el agua de cada lado.
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Celdas voltaicas
En las reacciones de oxidacin-reduccin espontneas (redox), se transfieren electrones y se libera energa.

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Celdas voltaicas

Se puede utilizar esa energa para realizar trabajo si se hace que los electrones fluyan a travs de un dispositivo externo. A tal disposicin se le llama celda voltaica.

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Celdas voltaicas
Una celda tpica luce como la de la izquierda. La oxidacin sucede en el nodo. La reduccin sucede en el ctodo.

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Celdas voltaicas
Una vez que un solo electrn fluya del nodo al ctodo, las cargas en cada vaso de precipitados no estaran balanceadas y el flujo de electrones se detendra.

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Celdas voltaicas
Por lo tanto, se utiliza un puente salino, por lo regular un tubo en forma de U que contiene una disolucin salina, para mantener las cargas balanceadas.
Los cationes se mueven hacia el ctodo. Los aniones se mueven hacia el nodo.

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Celdas voltaicas

Por tanto, en la celda los electrones dejan el nodo y fluyen a travs del alambre hacia el ctodo. A medida que los electrones dejan el nodo, los cationes formados se disuelven en la disolucin del compartimento del nodo.
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Celdas voltaicas

A medida que los electrones alcanzan el ctodo, los cationes en l son atrados al ctodo negativo nuevo. Los electrones son tomados por el catin y el metal neutro se deposita en el ctodo.
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Fuerza electromotriz (fem)


El agua slo fluye espontneamente de una forma en una cascada. De manera similar, los electrones slo fluyen espontneamente de una forma en una reaccin redox de la energa potencial ms alta a la ms baja.

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Fuerza electromotriz (fem)

A la diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo en una celda se le llama fuerza electromotriz (fem). Tambin se le llama potencial de celda y se designa Ecel.

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Potencial de celda

El potencial de celda se mide en volts (V).

J 1V=1 C

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Potenciales de reduccin estndar


Se han medido y tabulado los potenciales de reduccin para varios electrodos.

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Electrodo de hidrgeno estndar

Sus valores se referencian a un electrodo de hidrgeno estndar (EHE). Por definicin, el potencial de reduccin para el hidrgeno es 0 V: 2 H+ (ac, 1M) + 2 e H2 (g, 1 atm)

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Potenciales de celda estndar


El potencial de celda en condiciones estndar puede encontrarse a travs de esta ecuacin:
Ecel = Ered (ctodo) Ered (nodo)

Debido a que el potencial de celda se basa en la energa potencial por unidad de carga, es un propiedad intensiva.
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Potenciales de celda
Para la oxidacin en la celda:

Ered = 0.76 V
Para la reduccin:

Ered = +0.34 V

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Potenciales de celda

Ecel = Ered (ctodo) Ered (nodo) = +0.34 V (0.76 V) = +1.10 V

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Agentes reductores y oxidantes


Los oxidantes ms fuertes tienen los potenciales de reduccin ms positivos. Los reductores ms fuertes tienen los potenciales de reduccin ms negativos.

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Agentes reductores y oxidantes


A mayor diferencia entre los dos, mayor el voltaje de la celda.

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Electroqumica

Energa libre
G para una reaccin redox puede encontrarse utilizando la ecuacin: G = nFE donde n es el nmero de moles de los electrones transferidos y F es una constante, la de Faraday: 1 F = 96,485 C/mol = 96,485 J/V-mol

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Electroqumica

Energa libre
Bajo condiciones estndar: G = nFE

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Electroqumica

Ecuacin de Nernst

Recuerde que: G = G + RT ln Q

Esto significa: nFE = nFE + RT ln Q

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Electroqumica

Ecuacin de Nernst
Al dividir ambos lados entre nF, obtenemos la ecuacin de Nernst: RT E = E nF ln Q

o utilizando logaritmos de base 10:

2.303 RT log Q E = E nF
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Electroqumica

Ecuacin de Nernst
A temperatura ambiente (298 K): 2.303 RT = 0.0592 V F Por tanto, la ecuacin se convierte en:

0.0592 log Q E = E n
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Electroqumica

Celdas de concentracin

Observe que la ecuacin de Nernst implica que puede crearse una celda que tenga la misma sustancia en ambos electrodos. Para tal celda Ecel sera 0, pero Q no lo sera. Por lo tanto, mientras que las concentraciones sean distintas, E no ser 0.
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Aplicaciones de las reacciones de oxidacin-reduccin

Electroqumica

Bateras

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Electroqumica

Bateras alcalinas

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Electroqumica

Celdas de combustible de hidrgeno

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Electroqumica

Corrosin y

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Electroqumica

prevencin de la corrosin

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