ÁCIDOS Y BASES

ÁCIDOS Y BASES
 Son compuestos químicos que tienen
propiedades específicas en soluciones
acuosas.
 Los ácidos y bases son sustancias de mucha
importancia en áreas como la salud, la
industria y el ambiente.



3
ÁCIDOS:
 Tienen sabor agrio.
 Son corrosivos para la
piel.
 Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
 Disuelven sustancias
 Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
 Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
 Tiene sabor amargo.
 Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
 Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
 Precipitan sustancias
disueltas por ácidos.
 Disuelven grasas.
 Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.
4
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE ARRHENIUS.
Los ácidos y las bases se comportan como dos grupos químicamente opuestos
- Base es toda sustancia que contiene algún
grupo OH capaz de disociarse en disolución
acuosa, dando iones hidroxilo OH
-
. Por
ejemplo:
NaOH (s) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
H
2
O
HCl (g) Cl
-
(aq) + H
+
(aq)
H
2
O
Los iones H
+
, en disolución acuosa, se
representan como la especie H
3
O
+
(aq), que
se denomina ion hidronio.
- Ácido es toda sustancia que posee algún
átomo de hidrógeno capaz de disociarse
en disolución acuosa, dando iones H
+
. Por
ejemplo:
Publica en 1887 su teoría de ―disociación iónica”. Hay sustancias (electrolitos) que en
disolución se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolución dé iones y por consiguiente sea capaz de
transportar la corriente eléctrica. Son electrolitos los ácidos, las bases y las sales.
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades básicas que no
contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH
3
líquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requería una perspectiva más general
5
Disociación ácido-base según Arrhenius
ÁCIDOS:
 AH

(en disolución acuosa) ÷ A

+ H
+
 Ejemplos:
* HCl (en disolución acuosa) ÷ Cl

+ H
+
* H
2
SO
4
(en disolución acuosa) ÷SO
4
2–
+ 2 H
+
BASES:
 BOH

(en disolución acuosa) ÷ B
+
+ OH

 Ejemplo:
* NaOH (en disolución acuosa) ÷ Na
+
+ OH


Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por formación de agua:
H
+
+ OH

—÷ H
2
O
• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció de la base quedan
en disolución inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl —÷ H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

6
ÁCIDOS Y BASES . TEORÍA DE BRÖNSTED Y LOWRY.
- Ácido es toda especie capaz de ceder un protón. El concepto incluye iones como el
e ( formado al disolver NaHCO
3
en agua), ya que son capaces de ceder un protón a
una molécula de agua:

( ) ( ) ( ) ( ) aq O H aq CO aq O H aq HCO
3
2
3 2 3
+ ÷ ÷
+ ÷ +
÷
3
HCO
- Base es toda especie capaz de aceptar un protón. Además de las bases típicas (hidróxidos), hay
que incluir el amoníaco, ya que, al disolverse, acepta un protón del agua, formando el ion amonio:

( ) ( ) l O H aq NH
2 3
+ ( ) ( ) aq OH aq NH
4
÷ +
+
La teoría de Brönsted y Lowry para ácidos y bases incluye a la de Arrhenius y la amplía
7
 Siempre que una sustancia se comporta como ácido (cede H
+
) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H
+
).
 Cuando un ácido pierde H
+
se convierte en su ―base conjugada” y cuando una
base captura H
+
se convierte en su ―ácido conjugado”.
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A

)
– H
+

+ H
+

BASE (B) ÁC. CONJ. (HB
+
)
+ H
+
– H
+
Disociación de un ácido:
• HCl (g) + H
2
O (l) ÷ H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
• En este caso el H
2
O actúa como base y el HCl al perder el H
+
se transforma
en Cl

(base conjugada)
Disociación de una base:
• HSO
4
-
(aq) + H
2
O (l)  H
2
SO
4
+ OH

• En este caso el H
2
O actúa como ácido pues cede H
+
al HSO
4
-
que se
transforma en H
2
SO
4
(ácido conjugado)
8
Según la teoría de Brönsted y Lowry, una reacción ácido-base es una reacción
de transferencia de protones
FORTALEZA DE LAS ESPECIES CONJUGADAS.
Cuanto más fuerte es un ácido, más débil es su base conjugada; y viceversa: cuanto más
débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada
FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES
FUERZA
La facilidad de un ácido para ceder un protón
y la de una base para aceptarlo
Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:
TOTALMENTE: ácidos o bases FUERTES Ka o Kb

PARCIALMENTE: ácidos o bases DÉBILES Ka o Kb finita
Ácido
fuerte
Ácido
débil
Base
fuerte
Base
débil
Cede fácilmente un protón
Acepta fácilmente un protón
Cede con dificultad un protón
Acepta un protón con dificultad
Ejemplos:
HCl, HClO
4
, HNO
3
, H
2
SO
4

NaOH, KOH, Ba(OH)
2
, Ca(OH)
2

CH
3
COOH, H
2
CO
3
, HCN, HF
NH
3
,C
6
H
5
NH
2
, CH
3
NH
3
Cl
10
FUERZA DE LOS ÁCIDOS.
-Cuanto más fuerte es el ácido mayor será K
a
, y mayor
tendencia tiene a formarse A
-

-El valor de la constante, K
a
, es una medida de la fuerza
de un ácido
-Como todas las constantes de equilibrio, K
a
depende de
la temperatura
K
a
=
[A
-
][H
3
O
+
]
[AH]
eq
La constante de equilibrio, K
a
se denomina constante
de acidez o de ionización. Para un ácido cualquiera:
AH (aq) + H
2
O (l)  A
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
11
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
Ácido fuerte
[HA]
Ácido débil
 Electrolitos fuertes: (÷)
Están totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) ÷ Cl– + H+
* NaOH (ac) ÷ Na+ + OH–

 Electrolitos débiles: ()
Están disociados parcialmente
* Ejemplos: CH
3
–COOH (ac)  CH3–COO– + H+
* NH3 (ac)+ H2O  NH4+ + OH–

Análogamente con las bases:
B (aq) + H
2
O (l) ÷ BH
+
(aq) + OH
÷
(aq)
[B]
] ][OH [BH
K
b
÷ +
=
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor será K
b
(menor pK
b
)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (K
b
>> 1, K
b
÷ ·)
En el caso de un par ácido-base conjugado,
K
a
y K
b
están relacionadas

K
w
= K
a
K
b
B (aq) + H
2
O (l) ÷ BH
+
(aq) + OH
÷
(aq)
a
w
3
3
b
K
K
] O [H
] O [H
[B]
] ][OH [BH
K = · =
+
+ ÷ +
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
Es la reacción que se
produce entre un ácido
y una base.
muy
interesante
Conocer el procedimiento
experimental de una volumetría
de neutralización llamada
también volumetría ácido-base.
que se verá
En la práctica
correspondiente.
su esquema tradicional
es
Ácido + Base → Sal + Agua
y pueden ocurrir
varios casos
Queda ácido en
exceso
Entonces el pH
es ácido
pH < 7
Queda base en
exceso
Entonces el pH
es básico
pH > 7
Hay cantidades estequiométricas
del ácido y de la base
Se forma una sal y el pH
depende del ácido y de la base
que reaccionen, por lo que
veremos el tipo de hidrólisis que
se produce.
•Se usan para determinar la [ ] de un ácido o base en disolución
Ejemplo: Queremos conocer la [ ] de la disolución de HCl
HCl
[ ] = ¿?
NaOH
[ ] = Conocida
NEUTRALIZACIÓN
NaOH + HCl → NaCl + H
2
O
pH = 7
¿Qué necesitamos para saber cuándo ha terminado la neutralización?
+ Indicador Fenolftaleína
REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN
Cambio de color Viraje: Neutralización
Ácido y Base reaccionan equivalente a equivalente
nº eq
base
= nº eq
ácido
N
base
.V
base
= N
ácido
.V
ácido
•Ejercicio: Calcular la concentración de 50 mL de una disolución de
HCl, si hemos necesitado 25 mL de una disolución de NaOH 0,4 N, para
que el indicador cambie de color.
N
ácido
.V
ácido
= N
base
.V
base

N
ácido
= —————
N
base
.V
base
V
ácido
N
ácido
= ————— N = 0,2 N
0,4 . 25

50

¿Cuántos mL de ácido sulfúrico al 4 M se requieren para neutralizar 600
mL de NaOH al 12 N? ; R= 900 mL
Una muestra de 48.4 mL de disolución de HCl necesita 1.24 g de carbonato
calcico para su neutralización. Calcular la N ác.; R= 0.512 N
¿Cuál es la molaridad de una solución de hidróxido de bario, si 10 mL de
esta solución, son neutralizados por 14 mL de ácido sulfúrico al 0.2 N R=
0.14 M
EJERCICIOS
1. La neutralización de 85 cm
3
de una disolución 0,2 N de
Ca(OH)
2
requiere 95 cm
3
de un determinado ácido.
Calcular la normalidad del ácido. ¿Cuántos gramos de
base había? Masas atómicas: Ca = 40; O = 16; H = 1.
2. Se disuelven 2 g de hidróxido de sodio en 200 mL. Calcule
el volumen de disolución de ácido nítrico 0,1 M necesario
para neutralizar 10 mL de la disolución anterior. Masas
atómicas: H = 1; O = 16; Na = 23.
3. a) ¿Qué volumen de una disolución 0,1 M de ácido acético
se necesitará para neutralizar 50 mL de una disolución
0,05 M de hidróxido potásico?. b) Escriba la reacción de
neutralización. c) Describa el procedimiento e indique el
material necesario para llevar a cabo la valoración
anterior.
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades ácido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

ácido
base conjugada
base
ácido
conjugado
autoionización del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El producto iónico del agua
K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
[H
2
O] =constante
K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]
La constante del producto iónico (K
w
) es el producto de las concentraciones molares de los
iones H
+
y OH
-
a una temperatura particular.
At 25
0
C
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolución es
neutra
ácida
básica
¿Cuál es la concentración de los iones OH
-
en una
disolución HCl cuya concentración de ion
hidrógeno es 1.3 M?
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14

[H
+
] = 1.3 M
[OH
-
] =
K
w

[H
+
]
1 x 10
-14

1.3
= = 7.7 x 10
-15
M
ESCALA PH
 La p viene de poder y H de hidrógeno
 Mide la acidez o alcalinidad de una solución.
 A medida que la sustancia tiene mayor
capacidad de liberar iones de hidrógeno su pH
es menor
 La escala va de 0-14
 Un pH de 7 es un pH neutro
 Un pH menor a 7 es un pH ácido
 Un pH mayor a 7 es un pH básico o alcalino

Definición
 El químico Sorensen propuso expresar el grado de acidez o
de alcalinidad de una solución como el valor absoluto del
exponente en base 10, o con el logaritmo negativo de la
concentración de los iones H+ en la solución
 Se introdujo cuando se descubrió que el agua esta formada
por protones (H+) e iones hidroxilo (OH-).
 Es una unidad de medida aceptada que define exactamente
el grado de acidez o alcalinidad.
 Es igual decir que el agua es ácida o que tiene un pH de 4.5?

 Teóricamente el agua es neutra, entonces:
[H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
. pH = pOH = 7
NEUTRO
Tengo una solución con una concentración de H
3
O
+

de 10
−4
moles / L. Calcular el pH
pH = -log10(H
3
O
+
)
- log10
−4
= 4
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
ACIDO ALCALINO
Donde hay mayor concentración de H
3
O
+
??????
Escala de pH
Características
 Los ácidos y las bases tienen una característica especial que permite
determinar su pH o pOH, la concentración de los iones H
+
y OH
-
.
 Ácidos fuertes tienen altas concentraciones H
+
mientras que los ácidos
débiles tienen bajas.
 El pH es un factor logarítmico; cuando una solución se vuelve diez veces
más ácida, el pH disminuye una unidad.
pH Concentración de
[H3O+]
X1/X2 Unidades
de pH
Unidades de pH
1 0.1
2 0.01 10 1
3 0.001 10 1 100 2
4 0.0001 10 1
5 0.00001 10 1
6 0.000001 10 1 10000 4
7 0.0000001 10 1
Tengo una solución ácida con una concentración de H
+
de 10
-6
M,

a esta solución se le
adicionó HCl y la concentración de H
+
fue de 10
-2
M. Determinar el pH en cada punto.
Cuantas veces aumenta el pH?????
Como se mide el pH?
 Papel pH
* Inexactos
* No abarcan toda la escala de pH
* Mezcla de indicadores
 pHmetro
 Espectrofotometría
* No es útil para soluciones
coloreadas y turbias
 Sustancia que tiene la propiedad
de cambiar de color al cambiar
el pH de una solución, (según la
[H
3
O
+
]). Generalmente son
colorantes orgánicos.
* Naranja de Metilo
* Rojo de Metilo
* Azul de Bromotimol
* Fenolftaleina
* Verde de Bromocresol
* Azul de Timol
pH de varias sustancias
Bicarbonato sódico
Lago Ontario
Orina humana
Saliva, pH 5,7-7,1
ALCALINO
ÁCIDO
Lechada de magnesia
Amoniaco
Lejía
Agua de mar
Sangre humana
Zumo de tomate
Zumo de limón
Manzanas
pH medio del agua de lluvia
Toronto, febrero 1979
Leche
Agua de lluvia teóricamente “pura”, pH 5,6
pH NEUTRO
pH letal para la mayoría de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia más ácida registrada en USA
Ácido de una batería
Indicadores Ácidos
Indicador Rango de pH Acido Neutro Alcalino
Naranja de Metilo 1 - 5
Verde de Bromocresol 3 - 6
Rojo de Metilo 4 - 6
El cambio de color se debe al cambio estructural
inducido por la protonación/desprotonación de la especie
Indicadores Básicos
Indicador Rango de pH Acido Neutro Alcalino
Azul de Bromotimol 6 - 8
Azul de Timol 2 – 8
Fenolftaleína 8 - 9
Los indicadores ácido/base tienen un intervalo de viraje de 1 o 2 unidades de pH,
en la que cambian la solución en la que se encuentran de un color a otro o de
forma incolora a coloreada.
Indicador
Color forma
ácida
Color forma
básica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de metilo 0-2
Rojo Congo 3-5
Rojo de metilo 4-6
Tornasol 6-8
Fenolftaleína 8-10
ESCALA PH
Concepto de pOH.
 A veces se usa este otro concepto, casi
idéntico al de pH:

 Como K
w
= |H
3
O
+
|

· |OH

| = 10
–14
M
2

 Aplicando logaritmos y cambiando el
signo tendríamos:
 pH + pOH = 14
 para una temperatura de 25ºC.

pOH log [OH ]
÷
= ÷
pH Ácidos y Bases Fuertes
 Se disocian totalmente (100%), la reacción es irreversible
 Una solución 0.1 M de HCl tiene una concentración 0.1M de H
+
,
por tanto: pH = - log [H
+
] = 1.
 Una solución 0.1 M de NaOH tiene una concentración 0.1M de
OH-, por lo tanto: pOH = - log [OH
+
] = 1 pH = 13
La suma de pH y pOH es igual a 14. Entonces 14 – 1 = 13.
¿Cuál es el pH de una disolución 2 x 10
-3
M HNO
3
?
HNO
3
es un ácido fuerte: 100% disociación .
pH = -log [H
+
] = -log [H
3
O
+
] = -log(0.002) = 2.7
¿Cuál es el pH de una disolución 1.8 x 10
-2
M Ba(OH)
2
?
Ba(OH)
2
es un base fuerte: 100% disociación.
pH = 14.00 – pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es
12,6. ¿Cual será la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25ºC?
 pH = – log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
–pH
= 10
–12,6
M = 2,5 · 10
–13
M
 Como K
w
= |H
3
O
+
|

· |OH

| = 10
–14
M
2
 entonces:
 K
W
10
–14
M
2

|OH

| = ——— = —————— = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 · 10
–13
M

 pOH = – log |OH

| = – log 0,04 M = 1,4

 Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico
tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del
20 % en peso. a) Calcule su concentración
expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)
Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) m
s
m
s

% = —— x 100 = ——— x 100 ¬
m
dn
V
dn
x d
m
s
% x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
V
dn
100 10
–3
L x 100
n
s
m
s
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
V
dn
V
dn
x M
s
M
s
98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H
3
O
+
] = –log (2 x 2,45x10
–3
M) = 2,35
pH Ácidos y Bases Débiles
 Se disocian parcialmente, su reacción reversible
 Un ácido HA se disocia en agua de la siguiente forma:
HA + H
2
O  A- + H
3
O
+

*A- es la base conjugada del ácido y H
+
3
O el ácido conjugado de la base.
 De esta ecuación se genera la constante de acidez Ka
K
a
= [H
+
][A
-
]
[HA]
¿Cuál es el pH de una disolución 0.50

M HF

(a 25
0
C)?
HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][F
-
]
[HF]
= 7.1 x 10
-4

K
a
=
x
2

0.50 - x
= 7.1 x 10
-4

K
a
<< 1
0.50 – x ~ 0.50
K
a
~
x
2

0.50
= 7.1 x 10
-4

x
2
= 3.55 x 10
-4

x = 0.019 M
[H
+
] = [F
-
] = 0.019 M
pH = -log [H
+
] = 1.72
[HF] = 0.50 – x = 0.48 M
¿Cuál es el pH de un ácido monoprótico 0.122

M
cuya K
a
es 5.7 x 10
-4
?
HA (aq) H
+
(aq) + A
-
(aq)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4

K
a
~
x
2

0.122
= 5.7 x 10
-4

0.122 – x ~ 0.122 K
a
<< 1
x
2
= 6.95 x 10
-5
x = 0.0083 M
0.0083 M
0.122 M
x 100% = 6.8%
Más que 5%
Aproximación
no válida
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4
x
2
+ 0.00057x – 6.95 x 10
-5
= 0
ax
2
+ bx + c =0
-b ± b
2
– 4ac
\
2a
x =
x = 0.0081 x = - 0.0081
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
[H
+
] = x = 0.0081 M pH = -log[H
+
] = 2.09
NH
3
(ac) + H
2
O (l) NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)
Bases débiles y su constante de ionización básica
K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
3
]
K
b
es la constante de ionización básica
K
b

fuerza
de base débil
Resuelva los problemas base débil como ácidos
débiles excepto para [OH-] en lugar de [H
+
].
Relación entre la constante de ionización de los ácidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
A
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HA (ac)
K
a

K
b

H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
K
w

K
a
K
b
= K
w

Ácido débil en su base conjugada
K
a
=
K
w

K
b

K
b
=
K
w

K
a

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolución 0,2 M de NH
3
sabiendo que K
b
(25ºC)
= 1,8 · 10
–5
M

 Equilibrio: NH
3
+ H
2
O  NH
4
+

+ OH


 conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
 conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
 |NH
4
+
|

x |OH

| x
2

K
b
= ——————— = ——— = 1,8 x 10
–5
M
|NH
3
| 0,2 – x
 De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
–3
M
 pOH = – log |OH

| = – log 1,9 x 10
–3
= 2,72
 pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
pK de algunos ácidos y bases
Porcentaje de
ionización =
Concentración del ácido
ionizado en el equilibrio
Concentración inicial del ácido
x 100%
Para un ácido monoprótico HA
Porcentaje
de ionización =
[H
+
]
[HA]
0

x 100%
[HA]
0
= concentración inicial
Ácido débil
Ácido fuerte
Concentración inicial del ácido
Total Conc.
iones en disociada sustancia Conc.
= o
Porcentaje
de ionización =
α x 100%
Para el proceso de ionización del ácido acético tenemos la siguiente ecuación
simplificada:
CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO¯
La ionización conduce al equilibrio químico. Por lo tanto, podemos escribir:
| | | |
COOH CH
K
COOH CH
COO CH H
3
3
3
=
÷ +
Relación entre la constante
y el grado de disociación “o”

O en forma general:

K
C
C C
m
a c
=
Donde:
Cc y Ca, son las concentraciones respectivas del catión y del anión.
C
m
= Es la concentración de moléculas no ionizadas del electrolito dado
K = Es la constante de ionización del electrolito
En el ejemplo, CH
3
COOH, cada molécula disociada forma un catión (H
+
) y un anión
(CH
3
COO¯ ). Por lo tanto, si la solución contiene C
mol/L
de ácido acético y su grado de
ionización es igual a o, la cantidad de moles ionizados de CH
3
COOH será igual a Co, de
aquí:
C
c
= C
a
= Co
La concentración de las moléculas no ionizadas del ácido
acético C
m
obtendremos restando de su concentración
general (C) la cantidad de los moles disociados (Co). Esta
es igual a:
C
m
= C - Co = C(1- o)
Sustituyendo los valores obtenidos de C
c
, C
a
y C
m
en la ecuación
obtendremos:
( )
K
C
C C
=
÷o
o o
1
( )
K
C
=
÷o
o
1
2
o bien:
Si el electrolito es suficientemente débil y la solución no
demasiado diluida, su grado de ionización o es pequeño y la
magnitud (1-o) se distingue poco de la unidad (1- o ≈ 1). Para este
caso podemos escribir:

C
K
y K C = = o o
2
Ejemplo: Una disolución de HBO
2
10
-2
M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base
conjugada serán fuertes o débiles. b) Calcule la
constante de disociación del ácido (K
a)
. c) Calcule, si
es posible, la constante de basicidad del ion borato
(K
b
). d) Si 100 ml de esta disolución de HBO
2
se
mezclan con 100 ml de una disolución 10
-2
M de
hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base
conjugada se obtendrá?
a) [H
3
O
+
] = 10
–pH
= 10
–5,6
= 2,51 x 10
–6
M
o =[H
3
O
+
]/c = 2,51 x 10
–6
M/ 10
-2
M = 2,51 x10
–4

lo que significa que está disociado en un 0,025 %
luego se trata de un ácido débil. Su base conjugada,
BO
2

, será pues, relativamente fuerte.
b) K
a
= c x o
2
= 10
-2
M x(2,51 x 10
–4
)
2
= 6,3 x 10
–10
c) K
b
= K
w
/K
a
= 10
–14
/ 6,3 x 10
–10
= 1,58 x 10
–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO
2

] = 5 x 10
–3
M
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido acético
de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad
de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(ácido
acético = 1,8 x 10
-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = –log [H
3
O
+
] = –log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es ácido débil por lo que:
K
a
1,8 · 10
-5

M


o = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M

pH = –log [H
3
O
+
] = –log 9,5 x 10
-4
= 3,0
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentración es 0,05 M y el otro 15 ml de ácido
etanoico (acético) de concentración 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad
de agua se deberá añadir a la más ácida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(ácido
etanoico) = 1,8 x 10
-5

b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M

que será también
la [HCl] ya que está totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
mol· l
-1
= 0,75 litros
Luego habrá que añadir (0,75 – 0,015) litros = 735 ml
PROBLEMAS PARA RESOLVER EN CLASE
SEGÚN LO ESPUESTO EN ESTA DIAPOSITIVA, Y CON LO
QUE SABES DE EQUILIBRIO QUÍMICO, RESUELVE LOS SIGUIENTES PROBLEMAS.
1. Calcula el pH de: a) una disolución 0,003 M de H
2
SO
4
; b) 4,2.10
-
3
M de KOH.
2. La constante de disociación de un ácido monoprótico débil es
1,4.10
-5
a 25ºC. Calcula a y el pH de una disolución a) 0,5 M de
dicho ácido b) 10
-4
M.
3. Una disolución de ácido acético 0,2 M está ionizado al 0,95%.
Calcula: a) pH b) Ka.
4. Calcula la concentración ( g/l) en ácido acético de un vinagre
cuyo pH= es 2,75. Ka=1,8.10
-5


5. La constante del ácido acético es 1,8.10
-5
a 25ºC ¿Cuál es
el pH de una disolución de acético inicialmente 0,5 M?¿ La
Normalidad de una disolución de HCl para que su pH sea
igual al de la disolución anterior.
6. Halla el pH de un disolución obtenida al disolver 20 litros
de amoníaco medidos a 10ºC y P=2 atm en agua suficiente
para alcanzar 4,5 litros de disolución. Kb=1,78.10
-5
.
7. Para que una disolución de NH
3
tenga un pH=10 ¿Cuál
debe ser la M de la disolución y a ? Kb=1,8.10
-5
.
8. Se dispone de una disolución de ácido sulfúrico comercial
de d= 1,86 g/c.c y 95% de riqueza en peso, determina:
Volumen de dicha disolución que se debe tomar para
preparar 250 c.c. de disolución acuosa de pH= 3
El pH resultante de mezclar 50 c.c. de la disolución de ácido
diluida (pH=3) con 50 c.c de disolución de hidróxido sódico
3.10
-2
M.

9. Una disolución de ácido acético 0,1 M tiene el mismo pH que
otra disolución de un ácido monoprótico HA 0,01M, calcula a) la
constante de disociación de dicho ácido. b) el grado de
disociación de cada ácido. c) el pH de cada disolución.
10. Se toman 0,73 ml de una disolución de HCl de d=1,35 g/c.c.
y 37% de riqueza en peso y se diluyen con agua destilada hasta
100 ml. determina el pH de la disolución resultante de mezclar:
50 ml del ácido preparado con 50 ml de una disolución de
hidróxido sódico 0,1 M.
50 ml del ácido preparado con 25 ml de ácido clorhídrico 0,1 M.
11. A 50 ml de una disolución 0,1 M de ácido metanoico (Ka=
2.10
-4
) se adicionan 50 ml de una disolución de hidróxido sódico
0,1M. a) Escribe la reacción que tiene lugar b) Indica cómo será
el pH de la disolución final.

12. Se dispone de una disolución de ácido benzoico cuyo pH=4,5, Si
Ka=6,3.10
-5
, determina: a) Grado de disociación y concentración de
dicha disolución. b) Gramos de ácido benzoico del 80% de riqueza
necesarios para neutralizar 50 ml de una disolución de Ca(OH)
2

0,2M.
13. Mediante los equilibrios apropiados y sin necesidad de cálculos
numéricos, ordena las siguientes disoluciones, de igual
concentración todas ellas, según acidez decreciente:
a) Cianuro sódico Ka =4,8.10
-10
b) NaOH c) HCl d) Cloruro sódico
e) Acetato sódico Ka=1,8.10
-5
f) Cloruro amónico Kb=1,8.10
-5
.
14. Justifica mediante los equilibrios correspondientes, la acidez o
basicidad ( según Brönsted-Lowry) de las siguientes especies,
indicando los pares ácido-base conjugados:
a) Ión cloruro b) Metil amina c) Ión hidrogenosulfuro d) Ión sulfato
e) Ión amonio

HIDRÓLISIS.
5
Comportamiento ácido–base de las sales
Neutras
Ácidas
Básicas
¿Cómo determinarlo de forma cualitativa?
1. Disociar la sal en sus iones
2. Identificar su procedencia
3. Determinar cuáles se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis
5.1. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO
3
]
NaCl (s)
H
2
O
Na
+
(aq) + Cl
÷
(aq)
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
Disolución neutra
5.2. Sales procedentes de ácido fuerte y base débil
[p.ej.: NH
4
Cl]
NH
4
Cl (s)
H
2
O
NH
4
+
(aq) + Cl
÷
(aq)
Procede de una base débil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un ácido fuerte (HCl).
No se hidroliza
Disolución ácida
) NH ( K
K
) NH ( K
] [NH
] O ][H [NH
K
3 b
w
4 a
4
3 3
h
= = =
+
+
+
NH
4
+
(aq) + H
2
O (l) ÷ NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
5.3. Sales procedentes de ácido débil y base fuerte
[p.ej.: CH
3
COONa]
CH
3
COONa (s)
H
2
O
CH
3
COO
÷
(aq) + Na
+
(aq)
Procede de un ácido débil (CH
3
COOH). Se hidroliza
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Disolución básica
) COOH CH ( K
K
) COO CH ( K
] COO [CH
] COOH][OH [CH
K
3 a
w
3 b
3
3
h
= = =
÷
÷
÷
CH
3
COO
÷
(aq) + H
2
O (l) ÷ CH
3
COOH (aq) + OH
÷
(aq)
5.4. Sales procedentes de ácido débil y base débil
[p.ej.: NH
4
CN]
NH
4
CN (s)
H
2
O
NH
4
+
(aq) + CN
÷
(aq)
Procede de una base débil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza
Si K
h
(catión) > K
h
(anión) ¬ Disolución ácida
Si K
h
(catión) < K
h
(anión) ¬ Disolución básica
Si K
h
(catión) = K
h
(anión) ¬ Disolución neutra
[Para el NH
4
CN: disolución básica]
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
6
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioquímicas)
Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que
mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen.
Composición

Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada
(o una base débil y su ácido conjugado).
(p.ej.: CH
3
COOH/CH
3
COONa)
Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
55
© Ed. Santillana
Mecanismo de acción:
HA (aq) + H
2
O (l) ÷ H
3
O
+
(aq) + A
÷
(aq)
[HA]
] [A
log pK pH ;
] [A
[HA]
K ] O [H ;
[HA]
] O ][H [A
K
a a 3
3
a
÷
÷
+
+ ÷
+ = = =
Si al equilibrio le añado, p.ej., un ácido, se desplazará a la izquierda,
disminuirá el cociente [A
÷
]/[HA] y el pH bajará.

Pero si la cantidad añadida es pequeña comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A
÷
y HA, el cociente cambiará muy
poco y el pH apenas se modificará.
P.ej.: * si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolución que contiene
0.7 moles de acético y 0.6 moles de acetato sódico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
¿Cómo calcular el pH de una disolución tampón?
Con el tratamiento exacto (apartado 4).
¿Cómo estimar aproximadamente el pH de una disolución tampón?
Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base conjugada
son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecerán y
que aparecerán mientras se va alcanzando el equilibrio serán pequeñas,
comparadas con las iniciales.

Por tanto, en la fórmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
Exacta
o
o
a
[ácido]
[base]
log pK pH + =
Aproximada
eq
eq
a
[HA]
] [A
log pK pH
÷
+ =
eq
eq
a
[ácido]
[base]
log pK pH + =
Ecuación de
Henderson-Hasselbalch
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 · 10
–10
M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 
 La reacción de hidrólisis será:
 CN

+ H
2
O  HCN

+ OH

 |HCN| · |OH

| K
W

K
h
(CN

)

= —————— = —————— =
|CN

| 4,0 · 10
–10
M
 1 · 10
–14
M
2
K
h
(CN

)

= —————— = 2,5 · 10
–5
M
4,0 · 10
–10
M
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 · 10
–10
M,
calcular el pH y el grado de hidrólisis de una
disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
 CN

+ H
2
O  HCN

+ OH

 Conc inin. (M) 0,01 0 0
 Conc equil. (M) 0,01(1–o) 0,01 o 0,01 o
 |HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2

2,5 · 10
–5
M = —————— = ——————
|CN

| 0,01(1–o)

M
 Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
 K
W
10
–14
M
2

|H
3
O
+
| = ——— = —————— = 2,0 x 10
–11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
 pH = – log |H
3
O
+
| = – log 2,0 x 10
–11
M = 10,7
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros.
a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico
0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potásico: pH básico, ya que
CH
3
–COO

+ H
2
O  CH
3
–COOH

+ OH


por ser el ác. acetico débil, mientras que el K
+
no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sódico: pH neutro, ya que ni el anión
NO
3


ni el catión Na
+
reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO
3
y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son ácidos, básicos o neutros.
a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico 0,01 M; c)
Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amónico: pH ácido, ya que
NH
4
+
+ H
2
O  NH
3

+ H
3
O
+

por ser el amoniaco débil, mientras que el SO
4
2–
no
reacciona con agua por ser el H
2
SO
4
ácido fuerte.
d) hidróxido de bario: pH básico pues se trata de una
base fuerte (los hidróxidos de los metales alcalinos
y alcalino-térreos son bases bastantes fuertes)
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. K
a
(CH
3
–COOH) = 1,8 · 10
–5
M. 
 El acetato está totalmente disociado:
 CH
3
–COONa ÷ CH
3
–COO

+ Na
+

 El ácido acético se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
 H
2
O + CH
3
–COOH  CH
3
–COO

+ H
3
O
+

 c
in
(M) 0,2 0,2 0
 c
eq
(M) 0,2 – x 0,2 + x x

62
Ejemplo: Calcular el pH de una disolución
tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de
sodio. K
a
(CH
3
–COOH) = 1,8 · 10
–5
M 
 |CH
3
–COO

| · |H
3
O
+
| (0,2+x) · x M
2

1,8 · 10
–5
M = ————————— = ——————
|CH
3
–COOH| (0,2 – x)

M
 De donde se deduce que:
 x = |H
3
O
+
| = 1,8 · 10
–5
M
 pH = – log |H
3
O
+
| = 4,74
63

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