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Curso: Cinética Química y Diseño de Reactores

Alumnos:
Escobal , Leidy
Espinoza, Giuliana
Ruíz, Fredy
Marcelo , Edson




REACCIONES COMPLEJAS
- REACCIONES REVERSIBLES DE 1er ORDEN
- REACCIONES REVERSIBLES DE 2do ORDEN
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA – ESPECIALIDAD PETROQUIMICA
1.) REACCIONES COMPLEJAS
 Una reacción compleja es aquella que se produce, a nivel molecular, a
través de varias etapas o reacciones elementales..

 Una reacción compleja se describe y explica a través de un mecanismos
de reacción.

 Existen varios tipos de reacción compleja:
Reacciones Reversibles
Reacciones Consecutivas
Reacciones Paralelas
A B
k
1 k
1
k
2
A B C
k
2
A B
A C
k
1
k
2
1.1) REACCIONES REVERSIBLES
Aquellas en que los productos de la reacción inicial pueden proceder para
formar nuevamente la sustancia original.
V comparable V
d,x
f,x
1.1.1) REACCIONES REVERSIBLES DE 1er ORDEN
A B
k
1
k
2
Volumen
constante
t=0 C C
A0 B0
t C C
A B
CONDICIONES: V es comparable a la V , V > V
d,A
f,A
d,A f,A
Por definición:
V = V - V
n,A d,A f,A
= C - C k
1
k
2 A B
= C - C k
1
k
2 A B
1
V
dn
dt
A
-
dC
dt
A
- = C - C k
1
k
2 A B
dC
dt
A
- = C - [C + ( C - C )] k
1
k
2 A B0 A A0
dC
dt
A
- = - (C + C ) + C ( + ) k
2
k
2
B0 A A0
k
1
dC
dt
A
= (C + C ) - C ( + ) k
2
k
2
B0 A A0
k
1
Para un tiempo “t”:
dC
dt
A
= (C + C ) - C ( + ) k
2
k
2
B0 A A0
k
1
} }
=
+ ÷ +
t
C
C
A B A
A
dt
C k k C C k
dC
A
A
0
2 1 2
0
0 0
) ( ) (
t
C k C k
C k k C C k
k k
A B
A B A
=
÷
+ ÷ +
+
÷
0 0
0 0
1 2
2 1 2
2 1
) ( ) (
ln
) (
1
2 1
) (
1 2 2
2 1
0 0 0 0
) ( ) (
k k
e C k C k C C k
C
t k k
A B B A
A
+
÷ ÷ +
=
+ ÷
Despejando C :
A
( ) |
2 1
) (
1 2 2
2 1
0 0 0 0
) ( ) (
k k
e C k C k C C k
C
t k k
A B B A
A
+
÷ ÷ +
=
+ ÷
** CASO PARTICULAR: Para un C =0
B0
( )
2 1
) (
1 2
2 1
0
k k
e k k C
C
t k k
A
A
+
+
=
+ ÷
Para un TIEMPO
INFINITO:
2 1
2
0
k k
k C
C
A
A
eq
+
=
TAMBIÉN PODEMOS OBTENER C
B
DEL BALANCE DE MASA:
B A B A
C C C C + = +
0 0
B B A A
C C C C ÷ + = ) (
0 0
2 1
) (
1 2 1
2 1
0 0 0 0
) ( ) (
k k
e C k C k C C k
C
t k k
A B B A
B
+
÷ + +
=
+ ÷
2 1
) (
1 2 2
2 1
0 0 0 0
) ( ) (
k k
e C k C k C C k
C
t k k
A B B A
A
+
÷ ÷ +
=
+ ÷
Habíamos hallado que :
Entonces:
** CASO PARTICULAR: Para un C =0
B0
2 1
) (
1
) 1 (
2 1
0
k k
e C k
C
t k k
A
B
+
÷
=
+ ÷
Para un TIEMPO
INFINITO:
2 1
1
0
k k
k C
C
A
B
eq
+
=

Representando en una grafica semilogaritmica
 De …






 Para t  ∞ Y



 entonces:




( ) |
) ...( ) ( ) (
2 1 2
0 0
|
A B A
A
C k k C C k
dt
dC
+ ÷ + =
2 1
2
0
k k
k C
C
A
A
eq
+
=
eq
A A
C k k k C ) (
2 1 2
0
+ =
0
0
=
B
C
A A
A
C k k C k
dt
dC
) ( ) (
2 1 2
0
+ ÷ =
A A
A
C k k C k k
dt
dC
eq
) ( ) (
2 1 2 1
+ ÷ + =




 Integrando:




 Resulta:
) )( (
2 1 A A
A
C C k k
dt
dC
eq
÷ + =
} }
+ =
÷
t
t
C
C
A A
A
dt k k
C C
dC
A
A
eq
0
0
) (
2 1
) )( ( ln
0 2 1
0
t t k k
C C
C C
eq
eq
A A
A A
÷ + ÷ =
|
|
.
|

\
|
÷
÷
Logaritmo de concentraciones en función del tiempo
para reacciones reversibles de primer orden
Si utilizamos la definición de fracción de conversión X
A
y
la relación inicial del reactante M:


t
0
: C
A0
C
B0
t: C
A0
-C
A0
X
A
C
B0
+(C
A0
-C
A
)

 La velocidad de reacción está dada por:

| |
) )...( ( ) 1 (
) (
) 1 (
) ( ) 1 (
: por dada esta ción descomposi de neta velocidad La
) ...(
)) 1 ( (
) 1 ( ;
0 0
0
0
0
0
0 0
0 0 0
0
0
0
2 1
2 1
2 1
2 1
,
|
o
A A A A
A
A A
A
B
A A A
A A B A A
B A
A A A n
A
A
A A
A A A
A
X M C k X C k
C
C C
C
C
C k X C k
C C C k X C k
C k C k
V V V
dt
dX
C
dt
X C d
V
X C C como
dt
dC
V
+ ÷ ÷ =
(
(
¸
(

¸

÷
+ ÷ ÷ =
÷ + ÷ ÷ =
÷ =
÷ =
=
÷
÷ =
÷ = ÷ =
 Para t  ∞
V
d
= V
i





 Definimos la constante de Equilibrio K





eq eq
B A
C k C k
2 1
=
eq
eq
A
B
C
C
k
k
K = =
2
1
) (
) 1 (
: obtenemos y , Combinando
) ( ...
1

) 1 (
) (

) (
equilibrio el En
1
2
1
0
0
0
0
0
0
0 0
0 0
A Aeq
Aeq
A
Aeq
Aeq
Aeq A
A
Aeq A
A
B
A
Aeq A A
Aeq A B
A
B
X X
X M
M k
dt
dX
k
k
X
X M
X C
C
C C
C
C
C
X C C
C C C
C
C
K
eq
eq
÷
+
+
=
=
|
|
.
|

\
|
÷
+
=
÷
(
(
¸
(

¸

÷
+
=
÷
÷ +
= =
¸ | o
¸
 Integrando, encontramos la expresión final
para la cinética de la reacción:

t k
X M
M
X
X
Aeq Aeq
A
1
1
1 ln
+
+
=
|
|
.
|

\
|
÷ ÷
REACCIONES REVERSIBLES DE 2DO ORDEN
Las reacciones reversibles u opuestas son aquellas en
que los productos de la reacción inicial pueden
proceder para formar nuevamente la sustancia original.
Para una reacción reversible de segundo orden, donde
la estequiometria es:





Con: kd : constante de velocidad directa.
ki : constante de velocidad inversa


La ecuación de velocidad será:


LAS DEMÁS CONCENTRACIONES EN FUNCIÓN DE CC