INTRODUCCIN AL

Equilibrio Qumico:
EQUILIBRIO HOMOGNEO
Y HETEROGNEO
Contenidos
1.- Concepto de equilibrio qumico.
1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las
reacciones qumicas.
2.- Ley de accin de masas K
C

3.- K
c
Relacin con K
p

4.- Cociente de reaccin
5.- Reacciones con y sin cambio en el nmero de
moles
6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1. Concentracin en reactivos y productos.
6.2. Cambios de presin y temperatura.
6.3. Importancia en procesos industriales
7.- Equilibrios heterogneos.
Equilibrios
Mecnico Trmico
Material
Equilibrio de fases
Equilibrio qumico
T T
o
|
>
T T
o
|
=
tiempo
Concentracin
N
2
O
4
2 NO
2
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a
completarse, pues se produce en
ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada
una de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza
se llega al EQUILIBRIO QUMICO
ASPECTOS BSICOS DEL EQUILIBRIO
QUMICO.
Estado de equilibrio: estado en que la composicin
del sistema permanece constante en el tiempo.
Equilibrio dinmico.
Los sistemas evolucionan espontneamente hacia un
estado de equilibrio.
Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la direccin desde la que se alcanza.
Perspectiva cualitativa.
Equilibrio de molculas
(H
2
+ I
2
2 HI)
Variacin de la concentracin con el tiempo
(H
2
+I
2
2 HI)
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
Cintica
Toda reaccin qumica transcurre con una velocidad
finita tendiendo a alcanzar el equilibrio
LEY DE ACCION DE MASAS
Guldberg y Waage en 1865 expresaron que
LA FUERZA IMPULSORA DE UNA
REACCIN QUMICA ES PROPORCIONAL
A LAS MASAS ACTIVAS DE LAS
SUSTANCIAS REACCIONANTES
Si fuerza impulsora VELOCIDAD
Si masas activas CONCENTRACIN

Algunos ejemplos experimentales: equilibrio
del H
2
(g) I
2
(g) y HI (g) a 457,6 C
0
[H
2
]mol.L
-1.
10
2
[I
2
] mol.L
-1
10
2
[HI] mol.L
-1
10
2
Kc
0,5617 0,05936 1,270 48,38
0,3841 0,1524 1,687 48,61
0,4580 0,09733 1,486 49,54
0,1696 0,1696 1,181 48,48
0,1433 0,1433 1,000 48,71
0,4213 0,4213 2,943 48,81
LEY DE ACCION DE MASAS
CRITERIO CINTICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
A + B C + D (en recipiente cerrado y
siendo gases o disolucin)
v

= k
1
[A].[B]

v

= k
2
[C].[D]
CUANDO v

= v

llegamos al equilibrio
CRITERIO CINTICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
EN EL EQUILIBRIO SE IGUALAN LAS
VELOCIDADES
k
2
.[C].[D] = k
1
.[A].[B]


| || |
| || |
Kc
B A
D C
k
k
Keq = = =
1
2

CRITERIO CINTICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO

LAS ECUACIONES DE VELOCIDAD
PRESENTADAS, SABEMOS QUE NO
SIEMPRE SE CUMPLEN
LAS LEYES O ECUACIONES DE
VELOCIDAD NO SE EXTRAEN DE LA
ECUACION ESTEQUIOMETRICA
SON EXPERIMENTALES, POR LO TANTO
EXPRESAR LAS VELOCIDADES DE ESA
MANERA PUEDE SER UN ERROR
Constante de equilibrio (K
c
)

En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D

v

= k
1
[A]
a
.[B]
b


v

= k
2
[C]
c
.[D]
d
SABEMOS QUE LAS LEYES DE VELOCIDAD NO
TIENEN POR QU COINCIDIR CON LOS
COEFICIENTES ESTEQUIOMETRICOS
CUANDO v

= v

llegamos al equilibrio
Constante de equilibrio (K
c
)
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

Concentraciones en el equilibrio
La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen
concentracin constante y por tanto, se integran en la constante
de equilibrio.
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
HABLAMOS DE ACTIVIDAD QUIMICA
donde a = f . c
a = actividad
c = concentracin
f = factor de actividad (f<1 y slo f = 1 cuando
c0 (solucin diluida)
CUANDO ESTAMOS EN PRESENCIA DE
SOLUCIONES DILUIDAS LA ACTIVIDAD SE
IGUALA A LA CONCENTRACION
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
Cmo calcular f (factor de actividad)
Una de las formas es por medio de la
Teora de Debye-Hckel (ecuacin
vlida hasta 0,3 M) donde se calcula
-log f
(+-)
= A . z
+
z
-
I
1/2
-log f
(+-)
la frmula calcula la actividad
media de las especies presentes

A es una constante I = fuerza inica
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
Siendo I (fuerza inica)



c = concentracin
z = carga inica
2
1
2
1
i
n
i
i
z . c
=
= I
CUANDO ESTAMOS EN PRESENCIA DE
SOLUCIONES DILUIDAS LA ACTIVIDAD SE IGUALA
A LA CONCENTRACION
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
A + B C + D
Se puede demostrar que cada reactivo (o
producto) tiene su energa libre
G
A
= G
A
0
+ RT ln a
A
Por lo tanto, para todas las especies
G
B
= G
B
0
+ RT ln a
B
G
C
= G
C
0
+ RT ln a
C
G
D
= G
D
0
+ RT ln A
d
Recordemos: G
0
= 0 para sustancias puras

CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
AG
reaccin
= (G
C
+ G
D
) (G
A
+ G
B
)

AG
reaccin
= G
C
0
+ RT ln a
C
+ G
D
0
+ RT ln a
D
(G
A
0

+ RT ln a
A
+ G
B
0
+ RT ln a
B
)
AG
reaccin
= (G
C
0
+ G
D
0
) (G
A
0
+ G
B
0
) + RT ln a
C
.
a
D
RT ln a
A
. a
B


AG
reaccin
= AG
r
= AG
0
r
+ RT (ln a
C
. a
D
ln a
A
. a
B
)


CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
AG
r
= AG
0
r
+ RT (ln a
C
. a
D
/ a
A
. a
B
)
AG
r
= AG
0
r
+ RT ln Q

Q = COCIENTE DE REACCION (relacin de
las actividades de los productos y de los
reactivos antes de la llegada al equilibrio)

b a
d c
a a
a a
Q
.
.
=
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
CUANDO AG
r
= 0 estamos en el equilibrio y Q = K
eq

0 = AG
0
r
+ RT ln K
eq


AG
0
r
= - RT ln K
eq
de donde podemos decir que:


RT / G
eq
r
e K
0
A
=
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
LA EXPRESIN DEL EQUILIBRIO ES
LA MISMA QUE SE LOGRO CON EL
CRITERIO CINTICO SOLO QUE EN
ESTE CASO ES MS RIGUROSO
DESDE EL PUNTO DE VISTA
CIENTFICO
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
aA (g) + bB (g) cC(g) + dD (g)

Se llega a la ecuacin

AG
r
= AG
0
r
+ RT (ln a
C
C
. a
D
D
/ a
A
A
. a
B
B
)
AG
r
= AG
0
r
+ RT ln Q
Q sigue siendo la relacin de productos y
reactivos cuando la concentraciones no
llegaron al equilibrio



b
B
a
A
d
D
c
C
a a
a a
Q
.
.
=
CRITERIO TERMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
Cuando AG
r
= 0 se lleg al equilibrio y all
Q = K
eq


b
B
a
A
d
D
c
C
ter eq
a . a
a . a
K K = =
CRITERIO TEMODINAMICO PARA LA
EXPRESIN DEL EQUILIBRIO
Si consideramos que a = c
(cuando la concentracin tiende a cero)
entonces la expresin ser

b a
d c
c eq
B A
D C
K K = =
Constantes de equilibrio
Hemos llegado al mismo resultado pero por dos
caminos diferentes:
CRITERIO CINETICO (EN LA MAYORIA DE LOS
LIBROS DE TEXTO)
CRITERIO TERMODINAMICO (EN POCOS
LIBROS Y EN GENERAL EN CURSOS
SUPERIORES)
Algunos ejemplos experimentales:
disociacin del N
2
O
4
a 8,2 C
0
[N
2
O
4
] mol.L
-1
.10
3
[NO
2
]mol.L
-1
.10
3
Kc
0,129 1,17.10
-3
1,07.10
-5
0,227 1,61.10
-3
1,14.10
-5
0,324 1,85.10
-3
1,05.10
-5
0,405 2,13.10
-3
1,13.10
-5
0,778 2,84.10
-3
1,04.10
-5
EXPRESIONES DEL EQUILIBRIO
Al expresar concentraciones la K
eq
= K
c
Si en lugar de concentraciones expresamos
presiones

b
B
a
A
d
D
c
C
p
p . p
p . p
K
Q versus K
Q = 0
Condiciones iniciales
Solo
reactivos
A la izquierda
del equilibrio
equilibrio
A la derecha
del equilibrio
Solo
productos
Q < K Q = K Q > K Q =
K
c
y K
p
Recordando que p . V = n . R . T y que
p = n/v .R. T
p = c . R . T por lo tanto c = p / R.T
K
p
= K
c
(RT)
An

A + 2 B n AB
2
En fase gaseosa
2
p
2
K =
AB
A B
p
p p
( )
2
2 2
AB
AB
p
2 2 2
A B A B
n RT
c RT
V
K = = =
c RT* c RT n RT n RT
*
V V
AB
A B
p
p p
| |
|
\ .
( )
| |
| | | | ( )
| |
| || | ( )
| |
| || |
( ) ( )
2
2
AB
2 2
p
2 2 2 2 2
A B
2
p c AB A B
2
c RT
AB RT AB
K = =
c RT* c RT A RT B RT A B RT
AB
K = RT = K RT n = n (n +n )
A B
n n A A
=
A
| |
| || |
2
c
2
AB
K =
A B
| |
| || |
( ) ( )
2
p c
2
AB
K = RT = K RT
A B
n n A A
( ) ( )
2 2 2
AB AB
p
2 2 2
A B A B T
x x
K = = =
x * x x * P
AB T
A B
T T
p P
p p
P P x
2
x
2
K =
AB
A B
x
x x
A + 2 B n AB
2
En fase gaseosa
2
p x
K = = K
n
x T T
K P P
A
C D
A B
P P
P P
G G RTln
P P
P P
c d
a b
| | | |
| |
\ . \ .
A = A +
| | | |
| |
\ . \ .
Q ln RT G G + A = A
Q : Cociente de reaccin
aA
(g)
+ bB
(g)
cC
(g)
+ dD
(g)

C D
A B
eq
P P
P P
G G RTln 0
P P
P P
c d
a b
(
| | | |
(
| |
\ . \ .
(
A = A + =
(
| | | |
(
| |
(
\ . \ .

Cuando se alcanza el equilibrio: AG = 0
K
p

Constante de equilibrio
termodinmica
(adimensional)
o o
p p
G RTlnK 0 ; G RTlnK A + = A =
o G/ RT
p
K e
A
=
o G/ RT
p
K e
A
=
Consecuencias:
Si AG >> 0 ; K
p
<< 1 : poca tendencia r p
Si AG << 0 ; K
p
>> 1 : mucha tendencia r p
0 < K
p
<





AG slo depende de T; K
p
tambin.

C D
o
p
A B
eq
P P
P P
K
P P
P P
c d
a b
(
| | | |
(
| |
\ . \ .
(
=
(
| | | |
(
| |
(
\ . \ .

Cmo evoluciona la mezcla de reaccin?
G G RTlnQ A = A +
o
p
G RTlnK A =
o
p
o
p
G RTln K RTln RTln
K
Q
Q A = + =
Si Q < K
p
AG < 0 r p espontnea
Si Q > K
p
AG > 0 r p no espontnea
(p r espontnea)
Si Q = K
p
AG = 0 Equilibrio
Otras expresiones de la constante de equilibrio
( ) ( )
( ) ( )
C D
C D o
p
A B A B
eq
eq
P P 1 1
P P
P P P P
K
P P 1 1 P P
P P P P
c d c d
c d
a b a b a b
(
| | | | | | | |
(
| | | |
(
\ . \ . \ . \ .
(
= = (
(
( | | | | | | | |

(
| | | |
(
\ . \ . \ . \ .

K
p
(dimensional)
(P)
-An
K
p
= K
c
(RT)
An
| | | |
| | | |
c
C D
K
A B
c d
a b
=
Si An = 0 K
p
= K
p
= K
c
En funcin de las concentraciones:
i
i i
n
P RT c RT
V
= =
Reacciones sin cambio en el
nmero de moles
Ej. I
2
(g) + H
2
(g) 2 HI (g)
Ej 2HBr (g) Br
2
(g) + H
2
(g)
Definimos o
d
= grado de disociacin



Tambin definimos o
d
% = o
d
.100







original u inicial
disociado lo
= o
Formas alternativas de la constante de Equilibrio
H
2

(g)
+ I
2

(g)
2 HI
(g)
| |
| || |
54
2 2
2
= =
I H
HI
K
cI
H
2

(g)
+ I
2

(g)
2 HI
(g)
| |
| | | |
2 2
2
2
2
2
4
10 9 , 2 54 x
I H
HI
K
cII
= = =
2
CI CII
K K =
Formas alternativas de la constante de Equilibrio
1. 2P
(g)
+ 3 Cl
2

(g)
2 PCl
3(g)
2. PCl
3

(g)
+ 2 Cl
2

(g)
2 PCl
5(g)
3. 2P
(g)
+ 5 Cl
2

(g)
2 PCl
5(g)
( )
( ) ( )
= =
2 2
2
3
2
5
Cl P
PCl
P P
P
K
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
2 2
2
3 2
2
2 3
5
2
3
Cl PCl
PCl
Cl P
PCl
P P
P
x
P P
P
Reacciones con cambio en el
nmero de moles

N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g) Expresin de K
x

Cl
5
P(g) Cl
3
P (g) + Cl
2
(g)

N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g) Expresin de K
n



VARIACIN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA.
Cmo se puede modificar la situacin de equilibrio?
Cambiando la constante de equilibrio
Cambiando la temperatura
o G/ RT
p
K e
A
=
o
p
G
lnK
RT
A
=
o
p
lnK G
RT
= A
0
1
o
p
2
ln K
H
T RT
d
d
A
=
Ecuacin de vant Hoff
Ecuacin de vant Hoff
Si
AH = cte
o
p 2
o
p 1 1 2
K (T )
H 1 1
ln
K (T ) R T T
| |
A
=
|
\ .
Ecuacin integrada
de vant Hoff
o
p
2
ln K
H
T RT
d
d
A
=
o
p
H
dlnK dT
RT
A
=
} } 2
Consecuencias:
o
p 2
o
p 1 1 2
K (T )
H 1 1
ln
K (T ) R T T
| |
A
=
|
\ .
a) Si AH > 0 (endotrmica)
Si T
2
> T
1
H
0
R
A
>
1 2
1 1
0
T T
| |
>
|
\ .
o
p 2
o o
p 2 p 1
o
p 1
K (T )
ln 0 ; K (T ) K (T )
K (T )
> >
T K
p

Al aumentar T se favorece la formacin de productos.

b) Si AH < 0 (exotrmica)
Consecuencias:
o
p 2
o
p 1 1 2
K (T )
H 1 1
ln
K (T ) R T T
| |
A
=
|
\ .
Si T
2
> T
1
H
0
R
A
<
1 2
1 1
0
T T
| |
>
|
\ .
o
p 2
o o
p 2 p 1
o
p 1
K (T )
ln 0 ; K (T ) K (T )
K (T )
< <
T K
p
+
Al aumentar T se favorece la formacin de reactivos.

c) Si AH = 0
Consecuencias:
o
p 2
o
p 1 1 2
K (T )
H 1 1
ln
K (T ) R T T
| |
A
=
|
\ .
Si T
2
> T
1
o
p 2
o o
p 2 p 1
o
p 1
K (T )
ln 0 ; K (T ) K (T )
K (T )
= =
La constante de equilibrio no cambia con T

RESPUESTA DEL EQUILIBRIO A UN
CAMBIO DE CONDICIONES.
PRINCIPIO DE LE CHTELIER.
Cmo se puede modificar la situacin de equilibrio?
Cambiando la constante de equilibrio
Cambiando la temperatura
Sin cambiar la constante de equilibrio
Cambiando el resto de condiciones
PRINCIPIO DE LE CHTELIER
1884: Todo sistema en equilibrio qumico estable
sometido a la influencia de una causa exterior que
tiende a hacer variar su temperatura o su
condensacin (presin, concentracin, nmero de
molculas por unidad de volumen) en su totalidad o
solamente en alguna de sus partes slo puede
experimentar unas modificaciones interiores que, de
producirse solas, llevaran a un cambio de
temperatura o de condensacin de signo contrario al
que resulta de la causa exterior.
PRINCIPIO DE LE CHTELIER
1888: todo sistema en equilibrio experimenta,
debido a la variacin de uno solo de los
factores del equilibrio, una variacin en un
sentido tal que, de producirse sola, conducira
a una variacin de signo contrario del factor
considerado

PRINCIPIO DE LE CHTELIER
1908: La modificacin de alguna de las condiciones
que puede influir sobre el estado de equilibrio
qumico de un sistema, provoca una reaccin en un
sentido tal que tiende a producir una variacin de
sentido contrario de la condicin exterior modificada.
A continuacin explica: Un aumento de la
temperatura provoca una reaccin que tiende a
producir un descenso de temperatura, es decir, una
reaccin con absorcin de calor. Un aumento de la
presin produce una reaccin tendiente a producir
una disminucin de presin, es decir, una reaccin
con disminucin del volumen
PRINCIPIO DE LE CHTELIER
El principio tiene un enunciado cualitativo y
no usa las constantes en su expresin
El problema fundamental de la aplicacin del
principio es que NO SIEMPRE SE DEFINEN
LAS VARIABLES DEL SISTEMA. EJEMPLO
Ej. 2NO
2
(g) N
2
O
4
(g) AH
0
= -60 kJ.mol
-1
Si perturbamos el sistema AUMENTANDO
LA TEMPERATURA, muchos dirn que
tiende hacia la izquierda. El problema es
que no definimos las variables y ESO NO LO
PODEMOS DECIR


PRINCIPIO DE LE CHTELIER
2NO
2
(g) N
2
O
4
(g) AH
0
= -60 kJ.mol
-1
Aumentamos la temperatura a presin constante: en ese caso
s el sistema tiende hacia la izquierda
Aumentamos la temperatura a volumen constante:
significa que si el sistema va hacia la izquierda
aumenta el nmero de moles y con ello la presin,
pero ante mayor presin (por el mayor nmero de
moles) el mismo principio predice que se desplaza
hacia el menor nmero de moles.hacia donde
v?: no lo puede predecir Le Chatelier
La nica va es Van t Hoff

Recordar Ec. vant Hoff:
o
p 2
o
p 1 1 2
K (T )
H 1 1
ln
K (T ) R T T
| |
A
=
|
\ .
a) Si AH > 0 (endotrmica)
Si T
2
> T
1
H
0
R
A
>
1 2
1 1
0
T T
| |
>
|
\ .
o
p 2
o o
p 2 p 1
o
p 1
K (T )
ln 0 ; K (T ) K (T )
K (T )
> >
T K
p

Al aumentar T se favorece la formacin de productos.

Anlisis cuantitativo:
Efecto de un cambio de temperatura (a P cte)
Si AH > 0 (endotrmica): T K
P
0

Si AH < 0 (exotrmica): T K
P
0

Efecto de la adiccin/sustraccin de reactivos
o de productos gaseosos (a T y P ctes)
eq
c
eq
[prod]
[prod]
K ;
[reac] [reac]
Q = =
Si se aaden productos: Q > Kc se formarn ms reactivos
Si se aaden reactivos: Q < Kc se formarn ms productos

o
p
o
p
G RTln K RTln RTln
K
Q
Q A = + =
Efecto de la presin total (a T cte)
K
P
0
no varia.

La variacin de P variacin de P
i
= X
i
P

Q
P
= K
P
0
HP
i
vi
X
i
deben variar para restablecer el equilibrio


K
P
0
no varia.

Una variacin de V tiene el efecto inverso a una variacin de P
Efecto de un cambio de volumen (a T cte)
Adicin de un gas inerte (a T y P ctes)
Adicin de un catalizador
No altera el equilibrio
prod
reac
n / V
[prod]
[reac] n / V
=
No afecta al equilibrio. Intervienen en alguna etapa de la
reaccin pero no se modifican pues se recuperan al final y no
aparece en la ecuacin global ajustada.

Adicin de un reactivo/producto slido o lquido
No altera el equilibrio
Grfica de perfil de la reaccin
con y sin catalizador
AH
E
A
sin catalizador
E
n
e
r
g

a

coordenada de reaccin
reactivos
productos
E
A
con catalizador
Si con Le Chtelier debemos tener cuidado,
qu podemos hacer?
a.- correcto y estricto control de las variables de
una reaccin (presin, temperatura, volumen y
concentracin).
b.- utilizacin de la expresin de la constante de
equilibrio en la prediccin de la evolucin de un
sistema en equilibrio por variacin de la presin
(o del volumen), la adicin o sustraccin de una
de las sustancias que participan en el equilibrio o
de un gas inerte y
c.- la discusin cuantitativa, incluyendo
variaciones de temperatura, a partir del estudio
de las leyes de la termodinmica.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Aqullos en los que las sustancias estn en fases distintas
(sistema cerrado)
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)
La situacin de equilibrio no se ve afectada por la cantidad de slido
o lquido, siempre y cuando estas sustancias estn presentes.
La constante de equilibrio es independiente de las cantidades
de slidos y lquidos en el equilibrio.
CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g) K
c
= [CO
2
]
o G/ RT
p
K e
A
=
Equilibrio del CaCO
3
(s)

CaCO
3
(s) CaO (s) + CO
2
(g)

T (K) p CO
2
(Keq)

773 K 0,073 mm
873 K 1,84 mm
973 K 22,2 mm
1072 K 467 mm
1173 K 793 mm
1273 K 2942 mm
Brown pgina 548
Si un slido puro o un lquido puro
participa en un equilibrio heterogneo, su
concentracin no se incluye en la
expresin del equilibrio para la reaccin.
En cambio la concentracin de los gases y de
las sustancias disueltas en solucin s se
incluyen en las expresiones del equilibrio
porque estas concentraciones pueden
variar.
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS: la
concentracin de slidos o lquidos puros
La concentracin de una sustancia es [M] = y
como n = por lo tanto reemplazando en la
ecuacin queda: [M] = y como o = ,
entonces reemplazando en la ecuacin anterior,
queda esta expresin [M] =
Como o es una constante y PM (o mejor
masa molecular) tambin lo es, entonces
la concentracin de un slido o un lquido
puro es una constante.
(

V
n
PM
m
PM V
m
.
V
m
PM
o
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS: la
concentracin de slidos o lquidos puros
Equilibrio del NH
4
SH a 20 C
0
NH
4
SH (s) NH
3
(g) + SH
2
(g)


p
NH3

p
SH2
p
NH3
x p
SH2

0,0509 1,084 5,52
0,115 0,481 5,54
0,140 0,397 5,43
0,531 0,104 5,50
0,711 0,0748 5,60
0,924 0,0587 5,42
CO
2
(g) + H
2
(g) CO (g) + H
2
O (l)

SnO
2
(g) + 2CO (g) Sn (s) + 2 CO
2
(g)

3 Fe (s) + 4 H
2
O (g) Fe
3
O
4
(s) + 4 H
2
(g)

PH
3
BCl
3
(s) PH
3
(s) + BCl
3
(g)

EXPRESE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIOS HETEROGNEOS
Ejemplos
Resumen
Toda reaccin progresa hasta el estado de equilibrio.
K describe cuantitativamente la posicin del equilibrio.
Kc y Kp son buenas aproximaciones a K en solucin
diluida y bajas presiones respectivamente.
La composicin de la mezcla reactiva en el equilibrio
puede ser ms o menos rica en productos y esto
depende de cada reaccin.
Las reacciones son reversibles
El equilibrio qumico es dinmico
Algunos ejemplos experimentales: equilibrio
del H
2
(g) I
2
(g) y HI (g) a 457,6 C
0
[H
2
]mol.L
-1.
10
2
[I
2
] mol.L
-1
10
2
[HI] mol.L
-1
10
2
Kc
0,5617 0,05936 1,270 48,38
0,3841 0,1524 1,687 48,61
0,4580 0,09733 1,486 49,54
0,1696 0,1696 1,181 48,48
0,1433 0,1433 1,000 48,71
0,4213 0,4213 2,943 48,81
Algunos ejemplos experimentales:
disociacin del N
2
O
4
a 8,2 C
0
[N
2
O
4
] mol.L
-1
.10
3
[NO
2
]mol.L
-1
.10
3
Kc
0,129 1,17.10
-3
1,07.10
-5
0,227 1,61.10
-3
1,14-10
-5
0,324 1,85.10
-3
1,05.10
-5
0,405 2,13.10
-3
1,13.10
-5
0,778 2,84.10
-3
1,04.10
-5
Resultados experimentales: el mismo ejemplo pero con ms
datos y a otra temperatura
Toda reaccin qumica transcurre con una
velocidad finita tendiendo a alcanzar el equilibrio
tiempo
[ ]
cintica
equilibrio