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QUIMICA GENERAL E INORGANICA

Primer Cuatrimestre 2011

Prof. Dra. Susana Llesuy

QUIMICA GENERAL E INORGANICA Primer Cuatrimestre 2011 Prof. Dra. Susana Llesuy Electroquímica I 18-05-11

Electroquímica I

18-05-11

Reacciones de óxido-reducción

Reacciones de óxido-reducción
Reacciones de óxido-reducción Cu(s) + 2Ag (aq) Cu (aq) + 2 Ag(s) Cu(s) + Zn (aq)

Cu(s) + 2Ag + (aq)

Cu 2+ (aq) + 2 Ag(s)

Cu(s) + Zn 2+ (aq)

No hay reacción

Reacciones de óxido-reducción

Reacciones de óxido-reducción

Son reacciones químicas en las cuales las sustancias experimentan

un cambio en el número de oxidación.

Numero de oxidación de los

elementos en sus compuestos
elementos en sus compuestos

Principios generales de la oxidación-reducció

La hematites se convierte en hierro a altas temperaturas

3+

2-

2+ 2-

0

4+ 2-

D

Fe 2 O 3 (s) + 3 CO(g) → 2 Fe(l) + 3 CO 2 (g)

La oxidación y la reducción siempre se producen de forma conjunta.

Fe 3+ se reduce a hierro metálico. CO(g) se oxida a CO 2 (g)

Oxidación y reducción

Oxidación:

El estado de oxidación de algún elemento aumenta en la reacción.

Los electrones se encuentran a la derecha de la ecuación.

Reducción:

El estado de oxidación de algún elemento disminuye en la reacción.

Los electrones están a la izquierda de la ecuación.

Zinc en sulfato de cobre(II)

Zinc en sulfato de cobre(II) Zn(s) + Cu (aq) → Zn (aq) + Cu(s)

Zn(s) + Cu 2+ (aq) → Zn 2+ (aq) + Cu(s)

Semirreacciones

La reacción es el resultado de dos semirreacciones:

Oxidación:

Reducción:

Zn(s)

Zn 2+ (aq) + 2 e -

Cu 2+ (aq) + 2 e-

Cu(s)

Reacción neta:

Cu 2+ (aq) + Zn(s) → Cu(s) + Zn 2+ (aq)

Conceptos básicos

Reaccion de Oxidación: Pérdida de electrones. Aumenta el número de oxidación.

Zn 0 (s)

Conceptos básicos • Reaccion de Oxidación : Pérdida de electrones. Aumenta el número de oxidación .

Zn 2+ (ac) + 2 e

Un agente reductor (un reductor):

Contiene un elemento cuyo estado de oxidación aumenta en la reacción redox.

Conceptos básicos

Reaccion de reduccion:

ganancia de electrones. disminuye el número de oxidación.

Cu 2+ (ac) + 2 e

Conceptos básicos • Reaccion de reduccion : ganancia de electrones. disminuye el número de oxidación .

Cu 0 (s)

Un agente oxidante (un oxidante):

Contiene un elemento cuyo estado de oxidación disminuye en la reacción redox.

Conceptos básicos
Conceptos básicos

Son procesos simultáneos. Siempre se mantiene el principio de electroneutralidad.

Agentes oxidantes y reductores

2 H +

+

Zn o

Agentes oxidantes y reductores 2 H + Zn H + Zn Par redox 2 H +
Agentes oxidantes y reductores 2 H + Zn H + Zn Par redox 2 H +

H 2 +

Zn 2+

Par redox

2 H +

+ 2e -

Agentes oxidantes y reductores 2 H + Zn H + Zn Par redox 2 H +
Agentes oxidantes y reductores 2 H + Zn H + Zn Par redox 2 H +

H 2

Reducción

Zn o

Agentes oxidantes y reductores 2 H + Zn H + Zn Par redox 2 H +
Agentes oxidantes y reductores 2 H + Zn H + Zn Par redox 2 H +

Zn 2+ + 2e -

Oxidación

H 2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el

Reacciones redox

2

aire para dar SO

Mg

H 2 +

O 2

H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el Reacciones redox 2 aire
H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el Reacciones redox 2 aire

H 2 O

H 2

O 2

Reacciones

redox

+ 2e

Na +Cl

NaCl
NaCl
H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el Reacciones redox 2 aire

Al +Br

2

H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el Reacciones redox 2 aire

Al

3

Br

2 H + + 2e

-

- O 2-
-
O 2-

H 2 ardiendo en el aire para dar agua

Reacciones redox

S ardiendo en el aire para dar SO 2

Mg

Reacciones

0

redox

S(s)

Na +Cl

H ardiendo en el aire para dar agua Reacciones redox S ardiendo en el aire para

NaCl

0

+ O 2

(g)

H ardiendo en el aire para dar agua Reacciones redox S ardiendo en el aire para
H ardiendo en el aire para dar agua Reacciones redox S ardiendo en el aire para
Al +Br 2 +4 -2
Al +Br 2
+4
-2

Al 3 Br

SO 2 (g)

S ardiendo en el

aire para dar SO 2

H 2 ardiendo en el aire para dar agua

Reacciones redox

Mg

  • 0 0

Mg o +N 2

S ardiendo en el aire para dar SO H ardiendo en el aire para dar agua
S ardiendo en el aire para dar SO H ardiendo en el aire para dar agua

+2

-3

Mg 3 N 2

nitruro de magnesio

NaCl

Al +Br

+2

-2

MgO

Na +Cl

S ardiendo en el aire para dar SO H ardiendo en el aire para dar agua
  • 2 Al 3 Br

S ardiendo en el aire para dar SO H ardiendo en el aire para dar agua

0

0

Reacciones

Mg

redox

o

(s) + ½ O 2 (g)

S ardiendo en el aire para dar SO H ardiendo en el aire para dar agua
S ardiendo en el aire para dar SO H ardiendo en el aire para dar agua

óxido de magnesio

H 2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el

Reacciones redox

2

aire para dar SO

Na(s) + ½ Cl 2

H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el Reacciones redox 2 aire
  • 0 0

NaCl

+1 -1

Mg

Al +Br 2

H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el Reacciones redox 2 aire

Al 3 Br

H 2 ardiendo en el aire para dar agua

S ardiendo en el

aire para dar SO

Reacciones redox

2

2Al(s) +3 Br 2

  • 0 0

H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el aire para dar SO

Mg

2 AlBr 3

+3

-1

Reacciones

redox

Na +Cl

H ardiendo en el aire para dar agua S ardiendo en el aire para dar SO

NaCl

Reacciones de descomposición

2HgO(s)

Reacciones de descomposición 2HgO(s) 2 Hg(l) + O (g) 2KClO (s) 2 KCl(s) + 6 O

2 Hg(l) + O 2 (g)

2KClO 3 (s)

Reacciones de descomposición 2HgO(s) 2 Hg(l) + O (g) 2KClO (s) 2 KCl(s) + 6 O

2 KCl(s) + 6 O 2 (g)

Reacciones de desplazamiento de H 2

2Na(s) +2 H 2 O(l)

Reacciones de desplazamiento de H 2Na(s) +2 H O(l) 2NaOH(ac) +H (g) Ca(s) +2H O(l) Ca(OH)

2NaOH(ac) +H 2 (g)

Ca(s) +2H 2 O(l)

Ca(OH) 2 (s) +H 2 (g)

Reacciones con ácido clorhídrico Fe(s)+2H (ac) Fe (ac)+ H (g) Mg(s)+2H (ac) Mg (ac)+ H (g

Reacciones con ácido clorhídrico

Fe(s)+2H + (ac)

Reacciones con ácido clorhídrico Fe(s)+2H (ac) Fe (ac)+ H (g) Mg(s)+2H (ac) Mg (ac)+ H (g

Fe 2+ (ac)+ H 2 (g)

Reacciones con ácido clorhídrico Fe(s)+2H (ac) Fe (ac)+ H (g) Mg(s)+2H (ac) Mg (ac)+ H (g

Mg(s)+2H + (ac)

Reacciones con ácido clorhídrico Fe(s)+2H (ac) Fe (ac)+ H (g) Mg(s)+2H (ac) Mg (ac)+ H (g
Reacciones con ácido clorhídrico Fe(s)+2H (ac) Fe (ac)+ H (g) Mg(s)+2H (ac) Mg (ac)+ H (g

Mg 2+ (ac)+ H 2 (g

Zn(s)+2H + (ac)

Zn 2+ (ac)+ H 2 (g)

Reacciones de desplazamiento de metales

Reacciones de desplazamiento de metales

Reacciones de desplazamiento de metales

Reacciones de desplazamiento de metales

Zn+CuSO 4

Reacciones de desplazamiento de metales Zn+CuSO ZnSO + Cu Cu(s)+2Ag (ac) Cu (ac)+ 2Ag(s) Cu+2AgNO Cu(NO

ZnSO 4 + Cu

Cu(s)+2Ag + (ac)

Reacciones de desplazamiento de metales Zn+CuSO ZnSO + Cu Cu(s)+2Ag (ac) Cu (ac)+ 2Ag(s) Cu+2AgNO Cu(NO

Cu 2+ (ac)+ 2Ag(s)

Cu+2AgNO 3

Reacciones de desplazamiento de metales Zn+CuSO ZnSO + Cu Cu(s)+2Ag (ac) Cu (ac)+ 2Ag(s) Cu+2AgNO Cu(NO

Cu(NO 3 ) 2 + Ag

Zn(s)+Cu 2+ (ac)

Reacciones de desplazamiento de metales Zn+CuSO ZnSO + Cu Cu(s)+2Ag (ac) Cu (ac)+ 2Ag(s) Cu+2AgNO Cu(NO

Zn 2+ (ac)+ Cu(s)

Serie de

actividad

de los

metales

Desplazan el hidrógeno de los ácidos

Desplazan el hidrógeno del vapor

Desplazan el hidrógeno

del agua fría

Desplazamiento de halógeno

2KBr(ac)+Cl 2 (g)

Desplazamiento de halógeno 2KBr(ac)+Cl (g) 2KCl(ac)+Br (l)

2KCl(ac)+Br 2 (l)

Electroquímica
Electroquímica

Estudia la conversión entre la energía eléctrica y

la energía química

Energía eléctrica

Energía eléctrica Energía química

Energía química

Energía eléctrica Energía química

Procesos electroquímicos

Electroquímica Estudia la conversión entre la energía eléctrica y la energía química Energía eléctrica Energía química

Procesos redox

Ag + + Fe o Agº + Fe 2+
Ag +
+
Fe o
Agº +
Fe 2+

Par redox

Ag +

+ 1e -

Ag + 1e Agº
Ag + 1e Agº

Agº

Reducción

Fe o

Fe Fe + 2e
Fe Fe + 2e

Fe 2+ + 2e -

Oxidación

Experiencia de John Daniell
Experiencia de John Daniell
Experiencia de John Daniell
Experiencia de John Daniell
Zn 0 + Cu 2+ Zn 2+ + Cu 0
Zn 0
+ Cu 2+
Zn 2+ + Cu 0

Pilas galvánicas o voltaicas

Una pila es un dispositivo donde se utiliza una reacción química espontánea para

generar corriente eléctrica.

Celda electroquímica:

Está formada por dos electrodos, que son conductores metálicos que hacen contacto eléctrico con el contenido de la pila y un electrolito que actúa como conductor de iones.

Reacciones de Zn y Cu

Reacciones de Zn y Cu (-) voltímetro (+) ánodo cátodo
Reacciones de Zn y Cu
(-)
voltímetro
(+)
ánodo
cátodo

Puente salino

algodón
algodón
solución
solución
solución
solución
es oxidado
es oxidado
a
a
en el ánodo
en el ánodo

Reacción neta

es reducido a en el cátodo
es reducido
a
en el cátodo

La reacción de reducción siempre tiene lugar en el cátodo. La reacción de oxidación siempre tiene lugar en el ánodo.

Por convención:

El cátodo corresponde al polo positivo de la pila.

El ánodo corresponde al polo negativo de la pila.

El puente salino se utiliza para unir los dos compartimentos

de los electrodos y completar el circuito eléctrico. El más

utilizado es el KCl.

Diagrama de la celda
Diagrama de la celda

Zn 0

+ Cu 2+

Diagrama de la celda Zn + Cu Zn + Cu ánodo cátodo Zn (s)/ Zn (aq)

Zn 2+ + Cu 0

ánodo

cátodo

Diagrama de la celda Zn + Cu Zn + Cu ánodo cátodo Zn (s)/ Zn (aq)
Diagrama de la celda Zn + Cu Zn + Cu ánodo cátodo Zn (s)/ Zn (aq)
Diagrama de la celda Zn + Cu Zn + Cu ánodo cátodo Zn (s)/ Zn (aq)
Diagrama de la celda Zn + Cu Zn + Cu ánodo cátodo Zn (s)/ Zn (aq)

- Zn o (s)/ Zn 2+ (aq) // Cu 2+ (aq) / Cu o (s) +

significa

1M

Zn(s)

Zn(s) Zn (ac,1M) + 2e

Zn 2+ (ac,1M) + 2e

1M

significa

Cu 2+ (ac,1M) + 2e

Cu (ac,1M) + 2e Cu(s)

Cu(s)

Significa puente salino

¿Cómo determinamos cuál especie se oxida y cuál se reduce?
¿Cómo determinamos cuál especie
se oxida y cuál se reduce?
Por medio de la tabla de potenciales de reducción.
Por medio de la tabla de
potenciales de reducción.
Electrodo de hidrógeno operando en condiciones estándar Electrodo de

Electrodo de hidrógeno operando en condiciones estándar

Electrodo de hidrógeno operando en condiciones estándar Electrodo de

Electrodo de

Electrodo de hidrógeno operando en condiciones estándar Electrodo de

Electrodo de referencia

Es el electrodo de hidrógeno en condiciones

estándar [ H + ] = 1 M

H 2

a 1 atm

Sobre un conductor

sólido inerte (Platino)

Se le asigna Eº = 0 V

2 H + (aq) + 2 e -

Electrodo de referencia Es el electrodo de hidrógeno en condiciones estándar [ H ] = 1

H 2 (g)

Celdas que operan en condiciones estándar

Zn(s)/Zn 2+ (1M) // H + (1M)/H 2 (1 atm)/ Pt(s)

voltímetro voltímetro Zn(s) Zn 2+ (1M) + 2e Puente salino 2H + (1M) + 2e H
voltímetro
voltímetro
Zn(s)
Zn 2+ (1M) + 2e
Puente salino
2H + (1M) + 2e
H 2 (1 atm)
Eº celda = Eº cátodo – Eº ánodo
Eº celda = Eº H + /H2 – Eº Zn
2+
/Zn
0.76V
= 0 V
2+
Eº Zn
/Zn

Celdas que operan en condiciones estándar

Pt(s)/H 2 (1 atm) / H + (1M)//Cu 2+ (1M) /Cu(s)

voltímetro
voltímetro
Celdas que operan en condiciones estándar Pt(s)/H (1 atm) / H (1M)//Cu (1M) /Cu(s) voltímetro voltímetro
voltímetro Puente salino
voltímetro
Puente salino

H 2 (1 atm)

2H + (1M) + 2e

Celdas que operan en condiciones estándar Pt(s)/H (1 atm) / H (1M)//Cu (1M) /Cu(s) voltímetro voltímetro
Puente salino Cu 2+ (1M) + 2e
Puente salino
Cu 2+ (1M) + 2e

Cu(s)

 

Pt

(electrodo)

 

Electrodo de Zn

Electrodo de H

2

Zn(s)

Electrodo de Zn Electrodo de H 2 Zn(s) Zn (ac,1M) + 2e

Zn 2+ (ac,1M) + 2e

Eº celda = Eº cátodo Eº ánodo

Eº celda = Eº Cu2+/Cu H+/H2

Celdas que operan en condiciones estándar Pt(s)/H (1 atm) / H (1M)//Cu (1M) /Cu(s) voltímetro voltímetro
Celdas que operan en condiciones estándar Pt(s)/H (1 atm) / H (1M)//Cu (1M) /Cu(s) voltímetro voltímetro

0.34V

= Eº Cu2+/Cu

0 V

Potencial de reduccion estandar

Habilidad del ion para oxidar

Semi-Reaccion

Cu E o (Volts) + 0.34 0.00 H 2 Zn -0.76
Cu
E o (Volts)
+ 0.34
0.00
H 2
Zn
-0.76

Cu 2+ +

2e-

2 H + +

2e-

Zn 2+ +

2e-

  • Cu 2+

  • Zn

Mejor agente oxidante

Habilidad del elemento para reducir

Mejor agente reductor

Fuertemente oxidante
Fuertemente
oxidante

Celda electroquímica

Celda electroquímica ánodo voltímetro Puente salino cátodo algodón es oxidado a en el ánodo solución solución
ánodo
ánodo
voltímetro
voltímetro

Puente salino

cátodo
cátodo
algodón
algodón
es oxidado
es oxidado
a
a
en el ánodo
en el ánodo
solución solución Eº celda = Eº Cu2+/Cu – Eº Zn2+/Zn Eº celda = 0.34 V –
solución
solución
Eº celda = Eº Cu2+/Cu – Eº Zn2+/Zn
Eº celda = 0.34 V – (– 0.76 V)
es reducido
a
en el cátodo
Eº celda = 1.10 V

Dispositivo experimental de la celda electroquímica

Voltímetro

Mide el voltaje de la celda o sea la fuerza electromotriz o fem (E) y potencial de celda

Bibliografía

Química . Atkins y Jones. Ed. Omega.

Química. Brown, Le May y Bursten. Ed. Prentice Hall.

Química. Chang R. Ed. Mc. Graw Hill

..

2007

Química Universitaria. Maham y Myers. Ed. Addison Wesley.

Química General. Umland y Bellama International Thomson Editores.

Química General. Whitten; Davis y Peck.Ed. Mc. Graw Hill.