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Biodiesel

uma expressiva evoluo na tentativa da substituio

de leo diesel combustvel biodegradvel fontes renovveis como leo de vegetais, microalgas ou gorduras animais. apresenta reduzida emisso de gases, sendo assim altamente benfico para o meio ambiente.

Metodologia
Esterificao

Siddharth Jain M.P. Sharma

Introduo
Presena de compostos mono e polinsaturados
Exposio a irradiao UV, altas temperaturas e

presena de metais. Estabilidade trmica: asfaltenos. Antioxidantes naturais

Efeito da alta temperatura na estabilidade do biodiesel.

Medindo a estabilidade trmica


Rancimat
ASTM TGA/DTA

Mtodo Rancimat
Perodo de induo (PI)
ndice de estabilidade oxidao (OSI) PI no mnimo de 6 horas, T=110C

Mtodo Rancimat

Mtodo Rancimat

Mtodo Rancimat

Mtodo ASTM D 6468-08


D uma indicao da estabilidade oxidativa trmica do

combustivel destilado quando aquecida a temperaturas elevadas que ocorrem em recirculao motores ou sistemas de queimadores de entrega de combustvel

Mtodo ASTM D 6468-08


2 amostras de 50ml por 90 ou 180 minutos 150C

expostas ao ar. As amostras so filtradas e as mdias de filtrados insoluveis so estimadas medindo a reflectncia da luz

Mtodo ASTM D5304-06


100ml de um combustivel filtrado colocada em um

frasco de borosilicato colocado em um vaso de presso pr-aquecido 90C. O vaso de presso pressurizado com O2 at 800kPa. Aps o envelhecimento e a resfriao, a quantidade total de combustvel insoluvel determinada por gravimetria.

TGA/DTA
Mtodos termoanalticos especialmente de anlise

termogravimetria (TGA) tem vantagens de ser preciso, sensvel e rpido necessitando pequena quantidade de amostra. O equipamento monitora, continuamente, a perda de peso da amostra enquanto a amostra aquecida isotermicamente. Alguns instrumentos medem a diferena de temperatura entre a amostra e um ou mais pratos de referncia (differential thermal analysis,DTA) ou o fluxo de calor para o prato de amostra comparado aquele de referncia (differential scanning calorimetry,DSC)

A temperatura de inicio (Ton) pode ser usada para

indicar a resistncia do leo a degradao trmica pela extrapolao da linha base horizontal a 1% de degradao.

Dois modelos podem ser utilizados para avaliar os

parametros cinticos de amostras de leo.

Concluso
O teste de Rancimat sugerido como um mtodo

importante para medir estabilidade trmica de leos e biodiesel. TGA/DTA efetivo para checar a deteriorizao do leo com respeito a temperatura.

Experimental
quatro combustveis diesel foram escolhidos:D1,D2,D3

e D4. D1 e D2 Baixa concentrao de enxofre (50ppm) D3 e D4 ultra baixa concentrao de enxofre (10ppm). D2 e D3 so diesels hidrotratados D1 e D4 incluem correntes do processo de craqueamento.

Experimental

Experimental

Medio da estabilidade de oxidao


Quantificado pelo perodo de induo: mtodo

Rancimat para biodiesel puro, e Rancimat modificado para misturas.

Resultados e discusso

Resultados e discusso

Estabilidade de oxidao para misturas diesel-biodiesel

Antioxidantes: tocoferois, esterois e tocotrinois. BHT, BHA, TBHQ, PG e PA

Combustveis
Um biodiesel comercial e um ultra low suphur diesel.

Determinao da estabilidade de oxidao


Rancimat e Rancimat modificado

Condies de armazenamento
Amostras de 500ml foram estocadas por 10 semanas

expostas a luz do dia.

Efeitos do antioxidante no biodiesel puro

Estabilidade de armazenamento

Estabilidade de armazenamento

Estabilidade de armazenamento

Concluses
TBHQ, PG e PA so os mais efetivos para metis esteres

puros. Para misturas: PA, PG, BHT e BHA

Introduo
Jatropha curca planta nativa do Mxico e do Brasil.
Pode ser usada pra conter a eroso; para recuperar a

terra, para crescer como uma cerca viva

Perodo de induo
A auto-oxidao de FAMEs uma reao em cadeia envolvendo trs etapas bsicas: iniciao, propagao e terminao. Inicialmente, o hidrognio allico dos FAMEs insaturados facilmente removido para formar um radical base de carbono (R*), que, em seguida, reage com o oxignio no passo de propagao de modo a formar um radical peroxi (ROO*) e um hidroperxido (ROOH). Este radical perxido imediatamente cria um novo radical de FAMEs que, por sua vez, liga-se com o oxignio do ar. A concentrao de hidroperxido muito baixa durante a fase inicial, mas o nvel de hidroperxido aumenta rapidamente no perodo de propagao, indicando o incio do processo de oxidao total. Durante este ciclo destrutivo de radical auto-oxidante, at 100 novo os radicais so criados rapidamente de um radical nico, o que significa que a decomposio ocorre a uma taxa exponencial rpida e resultados na formao de uma srie de sub-produtos. O tempo desde o perodo inicial para esta fase tenha sido definido como o IP (perodo de induo). As espcies de hidroperxido podem render uma mistura de produtos derivados, incluindo os de cadeia curta, cidos carboxlicos, cetonas, aldedos, mono e di-hidroxi, e tambm compostos de polmeros ou sedimentos. Dois radicais livres reagem um com o outro no passo resciso.

Mtodo para calcular o IP: Rancimat


Para aumentar a estabilidade de oxidao: adio de

antioxidantes. Para aumentar a estabilidade de oxidao da jatropha: mistura com leo de palma.

O primeiro objetivo deste estudo avaliar as

propriedades do JME( jatropha oil methyl esters) depois de misturar com PME (palm oil methyl esters) e SME (soybean oil methyl esters) Segundo objetivo: aumentar a estabilidade oxidao do JME adicionando antioxidantes. No estudo foram utilizados os seguintes antioxidantes: alpha-T, BHA, BHT, DTBHQ, Ethanox, MBMTBP, PDA,PG, PY, TBHQ

Materiais e mtodos
leo de jatropha foi extraido de sementes de campo

arvores de jatropha, na Indonsia. leo de palma e soja refinados foram comprados de Cheng-I Co. E Uni-Present Co. Respectivamente.

Anlise das propriedades do biodiesel


A acidez, CFPP, densidade, flash point, indine value, e

viscosidade foram determinanadas pelos mtodosEN 14104, EN 116, EN ISO 3675, ASTMD93, EN 14111, e EN ISO 3104, respectivamente. O nmero de cetano foi medido de acordo com ASTM D613. A estabilidade oxidao foi quantificada como IP usando o mtodo de Rancimat. Os eficcia do antioxidante foi expressada pelo fator de estabilizao: IP/Iporig

Cintica da taxa de reao para o consumo de antioxidante


No incio do teste Rancimat, a concentrao inicial de

o antioxidante C0. Com base nos cintica de primeira ordem de taxa de reao, a taxa de consumo do antioxidante proposto para ser (1) onde kf a constante da taxa de reao do consumo de antioxidante. A concentrao de antioxidante (C) diminui com o tempo de oxidao (t) e se torna: Ccr a t=IP-IPorig.O Ccr indica uma concentrao tal do antioxidante que o mesmo deixa de agir como retardante da oxidao do biodiesel

Cintica da taxa de reao para o consumo de antioxidante

Linearizando

Resultados e discusso

Resultados e discusso: efeito de antioxidantes no aumento da estabilidade de oxidao do JME


Todos os antioxidantes tiveram impacto positivo.
O aumento sobre o IP da JME levou fatores de

estabilizao de 1,17, 2,50, 2,20, 1,50, 5,60, 3,17, 5,14, 7,01, 7,86, e 2,25, respectivamente, pela adio de alpha-T, BHA, BHT, DTBHQ, Ethanox 4760E, MBMTBP, PDA, PG, PP e TBHQ a 1000 ppm.

Resultados e discusso: taxa de reao do consumo de antioxidante no JME

Resultados e discusso: dependncia da temperatura no IP do JME estabilizado com PY

Concluso
JME um biodiesel satisfatrio, exceto pela

estabilidade oxidao. PY recomendado para estabilizao.

Introduo
mamona um importante leo no comestvel.
barato e tolera diversidades climticas. Consiste, basicamente, em cido ricinoleico.

Neste estudo, as especificaes que foram relatadas: do

leo puro e suas misturas com petrodiesel a 10%vol foram investigadas de acordo com o ASTM D6751 e D7467

Mtodos
Produo de biodiesel em laboratrio
Composio dos FA

Resultados e discusso

Concluso
leo de mamona pode ser usado como uma matria

prima alternativa para biodiesel quando combinada com petrodiesel.

Introduo
leo de mamona
leo de soja leo de canola

leo de algodo

FIM