You are on page 1of 42

TEMA 2

METODOS VOLUMÉTRICOS DE ANÁLISIS

Métodos Volumétricos de Análisis
1.
2.

Definición de métodos volumétricos.
Definición de términos básicos.
     Valoración Solución patrón Patrón primario Indicadores Curva de titulación

3. 4. 5. 6.

Unidades de concentración en volumetría.
Métodos volumétricos directos e indirectos. Volumetrías de neutralización.

Trazado de curvas de titulación de neutralización.

Métodos Volumétricos de Análisis
7.

Titulación de:
   Ácido acético Amoníaco Cianuro sódico


   
8.

Ácido carbónico
Ácido maléico Ácido tartárico Carbonato de sodio Mezclas alcalinas Método de Mohr

Titulaciones de precipitación:


Método de Volhard
Método de Fajans.

Métodos Volumétricos de Análisis
9.

Titulaciones complexométricas:
   Propiedades del EDTA Características de una titulación complexométrica Determinación de la dureza del agua

Importancia de la determinación de la dureza del agua

Definición del método volumétrico “VOLUMETRIA” Determinación de volumen Los métodos volumétricos: Métodos cuantitativos de análisis que se basan en la determinación del volumen de una solución. necesaria para reaccionar completamente con el analito. cuya concentración es conocida. .Métodos Volumétricos de Análisis 1.

con un reactivo de concentración conocida (solución patrón). directa o indirecta. 2. . Valoración o titulación Procedimiento que se utiliza para determinar la concentración de una solución (analito) a partir de la reacción. Solución patrón Solución de concentración conocida que se utiliza en un análisis por titulación. Definición de términos básicos 2.Métodos Volumétricos de Análisis 2.1.2.

Definición de términos básicos 2. Patrón primario Compuesto de alta pureza que se utiliza para preparar o determinar la concentración de soluciones patrón utilizadas en volumetría. .3. 2.4. Se utiliza para visualizar el punto final de una titulación. Indicador Compuesto que tiene la propiedad de cambiar de coloración según sea el pH del medio en el que se encuentra.Métodos Volumétricos de Análisis 2.

Métodos Volumétricos de Análisis 2. Definición de términos básicos Solución Patrón Indicador Solución problema (analito) .

5. Definición de términos básicos 2.Métodos Volumétricos de Análisis 2. Curvas de titulación Representación grafica que muestra el progreso de una titulación Curva sigmoidal Curva de segmento lineal .

Métodos Volumétricos de Análisis 3.1. Unidades de concentración en volumetría 3. Molaridad (C) Moles de soluto contenidos en un litro de solución Los moles de soluto se pueden obtener: .

Unidades de concentración en volumetría 3. Normalidad (CN) Número de equivalentes de soluto contenidos en un litro de solución .2.Métodos Volumétricos de Análisis 3.

2. 3.Métodos Volumétricos de Análisis 4. 3. 2. . Utilidad: preparación o determinación la concentración de soluciones patrón en volumetría Preparación: Pesar una cantidad exacta de patrón primario Disolver en un solvente adecuado Se lleva a un volumen final en un matraz volumétrico Utilidad: estandarización de soluciones y la calibración de métodos Implica la titulación de una solución patrón que se emplea para titular: Masa de patrón primario Masa de patrón secundario Volumen de solución patrón  1. Métodos volumétricos directos e indirectos Volumetrías directas  Volumetrías indirectas   1.

donde normalmente se genera calor. ACIDO + BASE SAL + AGUA ∆H > 0 Nota: En procedimientos volumétricos el agente titulante debe ser un ácido fuerte o una base fuerte . Volumetrías de neutralización Titulaciones donde la reacción entre el agente valorante y el analito es una reacción acido – base.Métodos Volumétricos de Análisis 5.

.  pH en el punto de equivalencia.  pH después del punto de equivalencia. Trazado de curvas de titulación de neutralización pH Vtitulante(mL) Cálculos de construcción de la curva:  pH antes del punto de equivalencia.Métodos Volumétricos de Análisis 6.

Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.1.+ H3O+ H3O+ + OH- Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-] 0 [H3O+] = [A-] y se calcula pH según la formula: pH = .Métodos Volumétricos de Análisis 6. Acido Fuerte – Base fuerte:  Antes de comenzar a titular (punto inicial): HA + H2O 2H2O A.log [H3O+] .

Métodos Volumétricos de Análisis 6. Acido Fuerte – Base fuerte:  Antes del punto de equivalencia (durante la titulación): La concentración de H3O+ disminuye Balance de cargas: [H3O+] =[OH-] + [A-] – [B+] 0 [H3O+] = [A-] – [B+] Balance de Masa se expresa como: .1. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.

1. [H3O+] =[OH-] De la expresión de la constante del agua: Kw = [H3O+][OH-] = [H3O+]2 Entonces: [H3O+]= √(Kw) = 1 x 10-7 pH = . Acido Fuerte – Base fuerte:  En el punto de equivalencia: No existe exceso de ácido ni de base. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.Métodos Volumétricos de Análisis 6.log (1 x 10-7) = 7 solución neutra .

. Balance de cargas: [OH-] =[B+] – [A-] Balance de masa: Se calcula el pH de la solución a partir del pOH. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.1.Métodos Volumétricos de Análisis 6. Acido Fuerte – Base fuerte:  Después del punto de equivalencia: La solución se vuelve básica por el exceso de titulante.

Métodos Volumétricos de Análisis 6.1.NaOH 15 10 pH 5 0 0 20 40 60 80 V titulante (mL) . Trazado de curvas de titulación de neutralización 6. Acido Fuerte – Base fuerte: HCl.

Métodos Volumétricos de Análisis 6.2. Base Fuerte – Acido fuerte: NaOH-HCl 15 10 pH 5 0 0 20 40 60 80 V titulante (mL) . Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.

3.Métodos Volumétricos de Análisis 6. Acido débil – Base fuerte: HOAc.NaOH 15 10 pH 5 0 0 20 40 60 80 100 V titulante (mL) . Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.

3.y H3O+ entonces: [HA]=[HA]o – [H3O+]disociado≈[HA]o Suponiendo que [H3O+]=[A-] despejando [H3O+] de Ka se tiene: [H3O+]=√(Ka*[HA]) . Trazado de curvas de titulación de neutralización 6. Acido débil – Base fuerte:  Antes de comenzar a titular: El ácido se disocia parcialmente en A.Métodos Volumétricos de Análisis 6.

Acido débil – Base fuerte:  Durante la titulación: Suponiendo que la reacción se completa se produce A.3.ya que: HA + BOH de esta manera: BA + H2O [B+] = [A-] .Métodos Volumétricos de Análisis 6. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.

Métodos Volumétricos de Análisis 6.3. se obtiene [OH-] para determinar pH. Utilizando Ka y Kw.+ H2O HA + OH- [HA]≈[OH-] ya que se tiene una solución aparentemente básica. Acido débil – Base fuerte:  En el punto de equivalencia: A. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6. .

Métodos Volumétricos de Análisis 6. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6. Base débil – Acido fuerte: Amoníaco-HCl 12 10 8 6 4 2 0 0 20 40 60 80 100 V titulante (mL) pH .3.

Ácidos polifuncionales: (H2A) H2A + H2O HA.4.+ H3O+ Ácidos débiles monofuncionales Ka1 /Ka2 > 103 Ácidos polifuncionales . Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.+ H3O+ HA.+ H2O A2.Métodos Volumétricos de Análisis 6.

4. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.Métodos Volumétricos de Análisis 6. Ácidos polifuncionales: (H2A) pH Vtitulante(mL) .

Bases polifuncionales: pH Vtitulante(mL) .5.Métodos Volumétricos de Análisis 6. Trazado de curvas de titulación de neutralización 6.

Estudio de los casos 7. 7. Amoníaco: (NH3) NH3+ H2O NH4+ + OH- La titulación se realiza para determinar la cantidad de nitrógeno en una muestra. .1.+ H3O+ La curva se realiza utilizando el procedimiento para ácidos monofuncionales débiles.Métodos Volumétricos de Análisis 7.2. Ácido Acético: (HOAc) CH3COOH + H2O CH3COO.

Cianuro sódico: (NaCN) CN.Métodos Volumétricos de Análisis 7.+ H3O+ . Estudio de los casos 7.3.+ H3O+ CO32.+ H2O HCN+ OH- Con la adición de ácido se crea una solución amortiguadora formada por NaCN y HCN. 7.4. Acido carbónico: (H2CO3) H2CO3 + H2O HCO3.+ H2O HCO3.

Acido tartárico: (H2T) Acido carboxílico diprotico Ka1 /Ka2 < 1×103 .6.Métodos Volumétricos de Análisis 7. Acido maléico: (H2M) Acido carboxílico diprotico Ka1 /Ka2 = 2×104 7.5. Estudio de los casos 7.

Métodos Volumétricos de Análisis 7.+ H2O HCO3. Carbónato sódico: (Na2CO3) CO32.+ OHH2CO3 + OH- 7. Estudio de los casos 7.8.7.+ H2O HCO3. Mezclas alcalinas: Carbonato de sodio  Hidrógenocarbonato de sodio  Hidróxido de sodio Fenolftaleina Verde de bromocresol .

 Curva de titulación es una grafica de pAg en función del volumen de titulante.  Titulación donde actúa la plata (Ag). .Métodos Volumétricos de Análisis 8. Volumetrías de precipitación ANALITO + TITULANTE SAL Características:  Titulación de mezclas.

Volumetrías de precipitación 8.1.  pH del medio entre 7-10 . BLANCO  Reacción del indicador: 2Ag+ + CrO32Ag2CrO3 (s) Prep.Métodos Volumétricos de Análisis 8. Café Características:  Ag es el titulante  Determinación de cloruro. Método de Mohr: (precipitado colorido)  Reacción de valoración: Ag+ + XAgX (s) Prep. bromuro y yoduro.

Método de Volhard: (complejo colorido)  Reacción de valoración: Ag+ + SCN Reacción del indicador: Fe3+ + SCNFeSCN2+ Solución coloreada AgSCN (s) Características:  Titulación de Ag con KSCN  Determinación de plata.  pH < 7 .2. bromuro y yoduro.Métodos Volumétricos de Análisis 8. cloruro. Volumetrías de precipitación 8.

Métodos Volumétricos de Análisis 8.3.  Fluoresceina: pH entre 7-10 Fluoresceinas sustituidas: pH < 7 . Método de Fajans: (indicadores de adsorción) Titulaciones donde la participan las sales de plata y se visualiza el punto final con un indicador de adsorción. ¿Qué es un indicador de adsorción? Compuesto orgánico colorido que se adsorbe en la superficie del precipitado cerca del punto de equivalencia. Volumetrías de precipitación 8.

Métodos Volumétricos de Análisis 9. Volumetrías complexométricas ANALITO + TITULANTE COMPLEJO Complejo: Ión o molécula formada por la interacción de un ión metálico (átomo central) que acepta electrones y un ligando (molécula con un par o más de electrones no compartidos) que actúa como donador de electrones para formar un enlace covalente .

Volumetrías complexométricas 9. H3Y-. H2Y2-. Y4 Se combina en una proporción de 1:1.  Los quelatos que forma poseen gran estabilidad .CH2 .CH2 .1.Métodos Volumétricos de Análisis 9. HY3-. El EDTA: HOOCCH2 CH2 COOH N .N HOOCCH2 CH2 COOH Características:  Ligando hexadentado  Se abrevia H4Y.

Características de las titulaciones complexometricas: Ca .EDTA Ligando pCa Indicador 12 10 8 6 4 2 0 0 20 40 60 80 V EDTA (mL) Solución del ión metálico . Volumetrías complexométricas 9.2.Métodos Volumétricos de Análisis 9.

Volumetrías complexométricas 9.Métodos Volumétricos de Análisis 9.  Dureza magnésica.  Dureza total = Dureza calcica + Dureza magnésica .3. La dureza del agua se define normalmente en términos de:  Dureza calcica. Determinación de la dureza del agua: Cantidad de iones metálicos capaces de formar complejos insolubles con el jabón.

+ Mg2+ MgIn. Determinación de la dureza del agua: Ca2+ + MgY2Mg2+ + HIn2(Azul) CaY2. Volumetrías complexométricas 9.+ In3HIn2-  Indicador: negro de eriocromo T.+ H+ (Rojo) Luego del exceso de titulante: MgIn.3.+ Y4H+ + In3Características: MgY2.Métodos Volumétricos de Análisis 9.  pH = 10 .

Métodos Volumétricos de Análisis Métodos Volumétricos de Análisis .