UNIVERSIDADE FEDERAL DE SANTA CATARINA - UFSC DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA E ALIMENTOS EQA CENTRO TECNOLGICO - CTC DISCIPLINA: ENGENHARIA

A BIOQUMICA Prof.: Agenor Furigo Junior

Produo Biolgica de Hidrognio

Henrique Carlos Monteiro Jairo Zago de Souza Rennan Nascimento de Almeida Florianpolis, Fevereiro de 2007

Introduo
A era do petrleo; Degradao ambiental; Produo de hidrognio; Produo biolgica de hidrognio;

Hidrognio
O Hidrognio, elemento qumico mais simples e mais abundante do universo, apresenta-se de forma combinada, como:

gua (H2O) cidos (H3O+) Bases (OH-) Hidretos Compostos orgnicos

Vantagens na Utilizao de Hidrognio

Fonte Renovvel de Energia;

No txico, corrosivo ou cancergeno;

Por no conter nenhum tomo de carbono no emite dixido de Carbono (nao contribui para a degradao da camada de oznio)

Embora seja inflamvel, tem rpida disperso e alto coeficiente de difuso; Possui quantidade de energia por unidade de massa maior que qualquer outro combustvel conhecido (52000 BTU/lb ou 120,7 kJ/g), cerca de trs vezes mais que o petrleo em seu estado lquido. Seu uso em Clulas a Combustvel produz apenas energia e gua.

Aplicaes

Fabricao de Amnia; Hidrogenao de Gorduras Vegetais;

Gs de maarico para soldas altas temperaturas;

Produo de Combustvel para foguetes espaciais; Produo de cidos; Clula combustvel; Meio refrigerador em geradores eltricos; Em processos de hidrogenao: usado para produzir compostos de baixo peso molecular, compostos saturados, craquear hidrocarbonetos e remover enxofre (dessulfurizao do petrleo);

Clulas a Combustvel de Hidrognio

Tecnologia inventada em 1839, mas que s em 1990 conseguiu superar as barreiras que impediam a difuso generalizada.

Princpio o inverso da eletrlise da gua (passar uma corrente eltrica

pela gua decompondo-se em bolhas de hidrognio e oxignio).

Um clula de combustvel faz a mesma coisa em sentido contrario: usa

uma fina membrana plstica polvilhada de platina para combinar o oxignio

fornecido pelo ar com o hidrognio a fim de criar eletricidade e gua quente pura e nada mais.

H2 + O2 --> eletricidade + H2O

Clulas a Combustvel

nodo: H2(g) -> 2 H+(aq) + 2 eCtodo: 1/2 O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- -> H2O(g)

Mtodos de Produo de Hidrognio

A partir de Combustveis fsseis

A partir de gua Processos biolgicos

Hidrognio a Partir de Combustveis Fsseis

Hidrognio pode ser produzido atravs de Combustveis Fsseis pelos seguintes mtodos: Craqueamento Trmico de Gs Natural; Oxidao Parcial de Hidrocarbonetos Pesados; Gaseificao do Carvo; Reforma Cataltica de Gs Natural.

Hidrognio a Partir de Gs Natural

a alternativa mais barata e eficiente, o hidrognio obtido quebrando as molculas de hidrocarboneto que compem o combustvel.

Grande parte da produo de hidrognio hoje feita a partir da reforma catalitica do gs natural (cerca de 90%).

Problema - essas formas emitem gs carbnico e outros gases-estufa, alm de sustentar a dependncia do petrleo e outras fontes no renovveis.

Hidrognio a Partir de gua

Eletrlise da gua;

Fotlise da gua;
Eletrlise do Vapor; Decomposio Termoqumica da gua; Processo Fotoeletroqumico.

Eletrlise da gua
Consiste em passar pela gua uma corrente eltrica, separando o tomo de hidrognio e os de oxignio.

Problema - retirar hidrognio da gua um processo complicado e muito caro, gasta-se mais energia criando o hidrognio do que ele pode fornecer depois, ao ser utilizado.

A principal motivao para os estudos de processos biolgicos para a produo de hidrognio obter um combustvel limpo, sem utilizao prvia de eletrecidade e sem gerao de gases poluentes que contribuem para o aumento do efeito estufa, sendo, portanto, ecologicamente correto.

Produo Biolgica de Hidrognio

a maneira ideal de produzir hidrognio, no produz gases estufa;
Maior parte do H2 produzido na biosfera proveniente da oxidao de matria orgnica liberando CO2 e H2; Enzimas catalisadoras e respectivas reaes :

Hidrogenase

Nitrogenase

Produo Biolgica de Hidrognio

Duas categorias de sistemas de microorganismos produzem H2: Algas Verdes e Cianobactrias Bactrias Fotossintetizantes

Biofotlise
Fotodecomposio de Compostos Orgnicos

Fotossntese

Fermentao

Bactrias Fermentativas

Fermentao de Compostos Orgnicos

Nas duas categorias a produo de H2 ocorre com a decomposio de um substrato.

Produo Biolgica de Hidrognio

Biofotlise
A biofotlise da gua um processo biolgico que converte energia

solar em energia qumica armazenada, til para a clula. A biofotlise acontece quando um sistema biolgico sofre a ao da

luz, resultando na decomposio de um substrato (quase sempre

gua) e na produo de hidrognio. Luz

H2O

O2 + H2

Produo Biolgica de Hidrognio

Produo de H2 em algas verdes biofotlise direta:
So muito eficientes na produo de H2 a partir da gua;

Aps perodo em anaerobiose e no escuro (sntese e ativao de hidrogenase) acontece a produo de H2

Hidrogenase combina os prtons (H+) com os eltrons (e-) para formar e liberar o H2;
O2 um inibidor poderoso da Fehidrogenase; Manipulao gentica acesso ao stio cataltico.

Produo Biolgica de Hidrognio

Chlamydomonas reinhardtii

Produo Biolgica de Hidrognio

Produo de H2 em cianobactrias biofotlise indireta:
As cianobactrias unicelulares so as nicas capazes de produzir Hidrognio atravs da biofotlise indireta da gua; Hidrognio e Oxignio so formados a partir da energia solar e da gua, sem desprendimento de CO2; Os requisitos nutricionais so obtidos facilmente, pois crescem em meios contendo sais minerais simples; Mecanismo simples e pouco dispendioso, utilizam N2 , CO2 atmosfricos, H2O como fonte de eltrons e luz solar como fonte de energia.

Produo Biolgica de Hidrognio

Nas existir cianobactrias trs tipos de envolvidas catalisa podem enzimas no a

diretamente 1) nitrogenase

metabolismo do H2: reduo de NH4+ a N2 com

liberao obrigatria recicla 3) H2 liberado

de H2; pela

2) hidrogenase de assimilao nitrogenase; hidrogenase bidirecional pode produzir ou consumir O2

Produo Biolgica de Hidrognio

Nas cianobactrias fixadoras de azoto dois tipos de enzimas tem a capacidade

de produzir H2: a nitrogenase e a hidrogenase bi-direccional;

Produo total de H2 [liberao pela nitrogenase] [consumo pela hidrogenase assimilao]; Nitrogenase requer muita energia e muito sensvel inibio por O2, hidrogenase igualmente sensvel; So necessrios: 1) produo/seleo de mutantes deficientes na atividade de assimilao; 2) seleo de mutantes com hidrogenase bidirecional menos sensvel ao O2, ou 3) cuja nitrogenase tenha menos requisitos energticos.

Produo Biolgica de Hidrognio

Produo Biolgica de Hidrognio

Nostoc punctiforme, v vegetativas, fotossintticas) (heterocistos, fixadoras de N2).

(clulas e h

Fotodecomposio de Compostos Orgnicos Bactrias Fotossintetizantes

C6 H12O6 H 2O Luz 12H 2 6CO2
Vantagens Capazes de degradar glicose completamente CO2 e H2. Habilidade de usar amplo espectro de luz As bactrias fotossintetizantes apresentam alta converso de H2. Consome diversos substratos orgnicos, o que possibilita a produo de H2 a partir de efluentes.

Fotodecomposio de Compostos Orgnicos Bactrias Fotossintetizantes

Chromatium

Chromatium

Na produo de hidrognio por fermentao, o H2 libertado pela ao de hidrogenases como meio de eliminar o excesso de eltrons gerados durante a degradao de hidratos de carbono. Bactrias fermentativas possuem alta velocidade de produo de hidrognio; Elas podem produzir hidrognio constantemente durante o dia e a noite;

Fermentao de compostos orgnicos Bactrias fermentativas

Elas crescem e se multiplicam rpido para fornecer microorganismo para o sistema de produo.
As bactrias fermentativas so classificadas em: Proteolticas Sacarolticas

C12 H 22O11 5H 2 O 4CH 3COOH 4CO2 8H 2

Fermentao de compostos orgnicos Bactrias fermentativas

Clostridium perfrigens Clostridium acetobutylicum

Sistemas Hbridos

Comparao dos processos

Classificao Cianobactrias Vantagens
Substrato: gua A nitrogenase produz principalmente H2 Possui habilidade de fixar N2 Substrato: gua

Desvantagens
Necessita de iluminao natural Inibio da nitrogenase por O2 A hidrogenase deve ser cancelada para no degradar o H2 formado CO2 presente no produto Necessita de iluminao Necessita atmosferas pobres em O2 (inibio por O2) Necessita de iluminao constante CO2 presente no produto O resduo de fermentao necessita de tratamento para no causar problemas de poluio O resduo da fermentao necessita de tratamento para no criar problemas de poluio CO2 presente no produto

Algas verdes Bactrias Fotossintetizadoras

Substratos: diferentes resduos e efluentes Habilidade de usar amplo espectro de luz Substrato: ampla variedade de fontes de carbono, como amido, sacarose, xilose, etc.. Pode produzir H2 o dia todo (no necessita iluminao Produz metablicos secundrios de grande valor agregado Processo anaerbio, no h problemas de inibio por O2

Bactrias fermentativas

Concluso
O hidrognio poder se tornar uma alternativa vivel para substituio dos combustveis fsseis; A transio ser demorada e enfrentar diversos desafios tecnolgicos e polticos;

A produo biolgica do hidrognio eficiente, ocorre a baixas temperaturas e produz poucos compostos indesejveis;
A engenharia gentica poder contribuir com o desenvolvimento de novos sistemas biolgicos mais eficientes, aumentando a viabilidade do Biohidrognio.

Referncias Bibliogrficas
Paula Tamagnini, Elsa Leito , Paulo Oliveira - Biohidrognio: produo de H2 utilizando cianobactrias; http://web.mit.edu/mit-whoi/www/research/bo/cyanobacteria.html, acessado em 12/02/07; http://epmb.berkeley.edu:8080/facPage/dispFP.php?I=25 , acessado em 12/02/07; Mucillo, D. Estudos in Silico de Engenharia Metablica na produo de Hidrognio Clostridiun acetobutylicum . Intelab. UFSC