You are on page 1of 14

REINEREA IONULUI DE Zn(II) DIN SOLUII

APOASE SINTETICE PE CHITOSAN


UNIVERSITATEA POLITEHNICA BUCURETI
FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR
Master : Protecia consumatorului. Controlul calitii produselor
Datorit efectelor negative pe care le are asupra organismelor vii apele
reziduale cu coninut de metale grele trebuie purificate nainte de a fi evacuate n
emisari. Pentru ndeprtarea metalelor toxice din soluii apoase se pot aplica o
serie de metode cum ar fi, de exemplu: schimbul ionic, osmoza invers,
adsorbia, complexarea i precipitarea.
Adsorbia este metoda cea mai eficient i cea mai des utilizat pentru
ndeprtarea metalelor grele din apele reziduale. Carbonul activ i rinile
chelatice schimbtoare de ioni sunt cele mai des utilizate i mai eficiente
materiale utilizate pentru reinerea ionilor metalici din apele reziduale. Cu toate
c aceste materiale sunt utilizate pe scar larg la reinerea ionilor metalici din
apele reziduale, ele sunt totui scumpe i ca urmare se caut metode noi
alternative de reinere a ionilor metalici din apele reziduale.
Generaliti
Sursele de poluare a apei se pot mpri n dou categorii distincte:
surse organizate, care produc murdrirea n urma evacurii unor substane n
ape prin intermediul unor instalaii destinate acestui scop: canalizri urbane,
evacuri de la industrii sau cresctorii de animale etc.;
surse neorganizate, care produc murdrirea necontrolat a unor substane n
ape, localiti fr canalizare etc.

Dup aciunea lor n timp, sursele de poluare se pot grupa n modul
urmtor:
surse de poluare permanente;
surse de poluare nepermanente;
surse de poluare accidentale.

Dup modul de generare a polurii, sursele de poluare se pot mpri n:
surse de poluare naturale;
surse de poluare artificiale, datorate activitii omului, care la rndul lor pot fi
subdivizate n: ape uzate i depozite de deeuri
Generaliti
n general, sursele de poluare a apei cu metale grele se mpart n surse
nepunctuale (surse naturale) i surse punctuale (surse antropice). Sursele
nepunctuale include n principalele procese de alterare geologic a scoarei terestre
sau a depozitelor minerale. Sursele punctuale de poluare ale apei sunt: deeurile
industriale, deeurile din agricultur i deeurile chimice.
Prezena metalelor grele n sedimentele acvatice reprezint o problem
important din dou puncte de vedere:
acumularea acestora n lanul trofic i astfel n peti i alte organisme vii din
ap;
timpul de rezisten mare al acestora.
Arsenul, seleniul, staniul i cromul formeaz anioni toxici pentru organismele din
mediul acvatic. Metalel grele: cuprul, zincul i cobaltul sunt eseniale pentru
organismele vii i au rol important m procesele biologice, funcionnd ca i
catalizatori pentru multe funciuni enzimatice sau lund parte la formarea
hemoglobinei.
Zincul (Zn
+2
) i nichelul (Ni
+2
) reprezint cele mai puin toxice metale, primul
fiind un element ce se gsete n urme n organismul uman. El funcioneaz ca i
cofactor, de aciunea acestuia depinznd un numr mare de enzime i, de
asemenea, un numr mare de celule ale corpului uman.

n prezent, pentru epurarea apelor uzate, respectiv pentru ndeprtarea ionilor metalelor
tranziionale din acestea, se pot folosi o gam larg de metode i tehnici, cum ar fi: precipitarea
chimic, schimbul ionic, absorbia, tehnica membranar, extracia, utilizarea polimerilor
sintetici.
Pn n prezent nu a fost descoperit o tehnic de reinere a metalelor grele din ape care
s fie potrivit 100%, fr a prezenta inconveniente de nici o natur. Domeniul este deschis
cercetrilor, ncercndu-se noi metode i materiale de reinere, n afara celor clasice. Toate
metodele numite mai sus prezint att avantaje ct i dezavantaje.
Precipitarea chimic nu are costuri mari i este eficient n ndeprtarea rapid a unor
cantiti mari de ioni metalici. Dezavantajul acestei metode l reprezint faptul c nu poate fi
aplicat n cazul existenei unei cantiti mici de ioni metalici n apele reziduale. Precipitarea la
hidroxid este metoda convenional pentru eliminarea metalelor grele, dar procedeul
genereaz reziduuri periculoase.
Schimbul ionic poate fi aplicat pentru reducerea concentraiilor de ioni metalici n apele
reziduale pn la valori de ordinul ppm, dar prezint dezavantajul timpului destul de mare
necesar efecturii schimbului ionic. O tehnologie alternativ trebuie s fie capabil s
recupereze metalele grele, s fie selectiv i s permit reciclarea produsului n proces.
Metode clasice de
ndeprtare a ionilor
metalelor grele
Pentru separarea ionilor metalici se poate realiza combinarea a dou procese
de separare, de exemplu complexarea ionilor metalici de ctre polimeri, urmat de
ultrafiltrarea acestora cu ajutorul membranelor cu selectivitate adecvat. n ultimii
ani s-au efectuat studii numeroase pe polimeri care pot coordina ioni metalici.
Capacitile de complexare ale polimerilor sunt utilizate n chimia nuclear,
electrochimie, hidrometalurgie i chiar protecia mediului ambiant.
Chelatizarea (ciclizarea prin legturi coordinative ) reprezint o metod intens
studiat n laborator, dar care nu are nc aplicaii industriale importante. Schimbul
ionic prin chelatizare prezint avantajul c prezena structurilor tridimensionale ale
moleculelor permite chelarea anumitor ioni metalici cu volume specifice, chiar n
prezena unor cantiti mari ai altor ioni metalici n soluie. Aceast caracteristic a
schimbtorilor de ioni cu proprieti de chelare poate fi aplicat la ndeprtarea
ionilor metalelor toxice din apele reziduale n prezena ionilor metalelor ce nu au
efecte negative asupra mediului i care pot fi evacuai n mediu. Unele dintre cele
mai eficiente materiale ce prezint schimb ionic sunt biopolimerii. Utilizarea
biopolimerilor prezint importan industrial, printre altele, datorit capacitii
acestora de a reine ionii metalici tranziionali chiar i n concentraii de ordinul
ppm.
ndeprtarea urmelor de ioni ai metalelor grele utiliznd diferite materiale
naturale este una dintre cele mai ieftine i uor de realizat metode. De la prima
introducere ca modalitate de ndeprtare a metalelor grele, crbunele activ a fost
indubitabil cel mai popular i rspndit adsorbant n aplicaiile de tratare a apelor
contaminate.
Datorit problemelor menionate anterior, n ultimii ani au fost intensificate
cercetrile cu privire la gsirea unor alternative mai ieftine dect crbunele activ.
Atenia a fost focalizat asupra diverilor adsorbani, care au capaciti de legare
a ionilor metalici i care sunt capabili s rein metalele grele nedorite din apele
contaminate, la un pre sczut. Datorit costului sczut i a cantitilor ridicate,
materialele naturale precum chitosanul, zeoliii, argila, anumii produi reziduali
din diverse procese industriale precum cenua, crbunele i oxizii sunt clasificai
ca adsorbani ieftini.
Chitosanul
Chitina este unul dintre cei mai rspndii biopolimeri (format din uniti de
acetilglucozamin) din natur. Principalele surse comerciale din care se poate obine
chitina sunt carapacele crabilor i creveilor, chiar dac i alte surse cum ar fi
biomasa ciupercilor sau cuticulele insectelor sau trunchiul calmarilor pot fi folosite. n
cazul unor specii Mucorales, chitina este nlocuit de chitosan, un polimer format din
uniti de glucozamin. Unitatea structural a chitinei este Nacetilglucozamina
(grupa NH
2
legat de C2 este acetilat), ciclurile elementare fiind unite prin legturi
1, 4 glucozidice, ceea ce confer chitinei i derivailor si rezisten, degradare
chimic i biologic.
Chitosanul sau poli(D-glucozamina) un copolimer al N-acetilglucozaminei i
glucozaminei este un derivat chimic obinut, la scara industrial, prin deacetilarea n
mediul acid i se datoreaz prezenei gruprilor amino. Gradul de deacetilare
necesar pentru a obine un produs solubil este de 80 - 85 % sau mai mare. Aceti
doi compui (chitina i chitosanul), complet acetilai i chitosanul complet deacetilat
pot fi considerai din punct de vedere chimic ca analogi ai celulozei, n care gruparea
hidroxil de la atomul al doilea de carbon a fost nlocuit cu gruparea acetamida i
respectiv cu grupri amino.
Structur chimic
i proprieti
Un mecanism posibil al interaciunii dintre chitosan i ionii de zinc este
prezentat n figura 1:
Figura 1. Structuri posibile ale complecilor chitosan-Zn
Formarea complecilor menionai poate fi
descris pe baza teoriei acid Lewis-baz Lewis.
Ionii de zinc Zn
2+
acioneaz ca acid i sunt
acceptorii perechilor de electroni pui la dispoziie
de chitosan care funcioneaz ca baz.
Reaciile care au loc sunt:
R-NH
2
+ H
3
O
+
R-NH
3
+
+ H
2
O (3.7)
R-NH
3
+
+ Zn
2+
+ H
2
O (R-NH
2
-Zn)
2+
+ H
3
O
+

Determinarea timpului, respectiv a raportului optim de contact a procesului
de sorbie al ionului de Zn(II) pe chitosan, n vederea obinerii randamentului
maxim.
Scopul lucrrii
Reactivi i aparatur
- chitosanul
- soluii sintetice de Zn(II).
- indicator negru Eriocrom T
- soluii de complexon III.
- soluie de amoniac pentru corectarea pH-ului
- soluie tampon utilizat la titrarea complexonometric
Aparatur
- baloane cotate, pahare Erlenmeyer i Berzelius, biurete, baghete, plnii, balan
analitic, hrtie de filtru band albastr, de porozitate 390, plita electric
- cronometru, shaker GFL 3015
Modul de lucru
Variaia timpului de contact a soluiilor de Zn(II) cu chitosan
Pentru a putea determina timpul optim de contact n procesul de sorbie al ionului
de Zn(II) pe chitosan, se va varia timpul de contact ntre cele dou faze.
Contactarea
n 9 pahare Erlenmayer se introduce un volum de 50 ml de soluie de Zn
2+
de
concentraie 0,01 M. Peste acestea se adug o cantitate de 0,2 g chitosan cntrit
la balana analitic. Paharele cu amestec se pun sub agitare la 130 rpm, timp de: 5,
10, 15, 20, 30, 40, 60, 90, 120. Soluiile sunt monitorizate cu pH-metrul. Paharele se
acoper pentru a se evita evaporarea soluiei. La expirarea timpului, coninutul
paharelor se filtreaz pe hrtie de filtru band albastr (porozitate 390).
Coninutul ionilor de Zn
2+
din soluiile sintetice iniiale i din cele finale se
determin prin titrare complexonometric n prezen de negru Eriocrom T ca indicator.
Metoda de determinare a zincului n prezen de negru Eriocrom T se poate face la pH
= 7 - 10. La 25 ml soluie aproape neutr care nu conine mai mult de 25 mg zinc, se
adaug 0,5 ml soluie tampon i se titreaz cu complexon III la 30 40 C, pn la
trecerea culorii de la rou la albastru (1 ml soluie 10
-2
M de complexon III corespunde
la 0,6537 mg zinc).
Prezentarea rezultatelor
Concentraia zincului din soluia iniial i soluia final se determin
folosind formula (1):

] / [ 1000
65409 , 0
2
1
L mg
V
V
C

=
(1)
unde: C concentraia Zn(II) n soluie, n mg/l:
V
1
volumul de soluie de complexon III folosit la titrare, n ml;
V
2
volumul de soluie luat n analiz, n ml.
C
t
t
m
V C C
Q
2 0
) (
=
(

+
g
retinut mgZn
2
Capacitatea de reinere dup un anumit timp de contact (Q
t
) se calculeaz cu
formula (2):


(2)
unde:
C
t
= concentraia ionilor de Zn
2+
din filtrat dup un anumit timp de
contact [mg/L]
C
0
= concentraia iniial a ionilor de Zn
2+
din soluia necontactat cu
chitosan, [mg/L]
Q
t
= capacitatea de reinere dup un anumit timp de contact, [mg/g]
| | % 100
0
0

=
C
C C
t
q
m
V C
R
2 0

=
(

+
g
retinut mgZn
2
Randamentul se calculeaz cu formula (3):


Raportul de contact se exprim astfel (4):



i reprezint cantitatea ionilor de zinc din soluie pe gramul de chitosan pus n
contact.
Un raport de contact mare duce la scderea performanelor i micorarea
randamentului.
Se reprezint grafic variaia capacitii de reinere a chitosanului n funcie de
timpul de contact , Q
t
= f(t) i variaia randamentului n funcie de timpul de
contact, q = f(t).
Prezentarea rezultatelor
V mulumesc pentru atenie!