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Líquidos, Sólidos y Cambios de

Fase
Energía y Movimiento
 La energía interna de una molécula es
proporcional a su temperatura absoluta y se
transforma en energía cinética
Poca movilidad y rapidez
Mucha movilidad y rapidez
Las moléculas exhiben:
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Alta
Baja
Mayores fuerzas intermoleculares
En consecuencia:
Las Fuerzas Intermoleculares
(Fuerzas de van der Waals)
 Fuerzas de dispersión (London)
 Originadas por el movimiento electrónico (dipolos
instantáneos)
 Débiles
 Mayores en las moléculas más grandes
+ -
 Fuerzas Dipolo-Dipolo
 Se presentan en moléculas polares
 Dependen de la geometría de la molécula, los
electrones libres y las diferencias de electronegatividad
+ -
Estado Líquido
 Se difunden rápido y
siempre porque tienen un
camino libre medio muy
largo
 No tienen forma ni
volumen definidos
 Se difunden más lento y no
todos los líquidos son
mutuamente solubles entre

 Retienen su volumen pero
no su forma

 Es un estado de orden intermedio entre el
sólido y el gaseoso
Propiedades de los líquidos
 Presenta resistencia a fluir
 No todas las moléculas presentan igual
atracción
Atraída
igual
Fuerza que se debe superar
para ampliar el área de la
superficie
D
i
s
m
i
n
u
y
e
n

c
o
n

a
u
m
e
n
t
o
s

d
e

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

Propiedades de los Líquidos
 Además de las fuerzas intermoleculares en el seno de los
líquidos (fuerzas de cohesión), existen interacciones entre
las moléculas líquidas y las que forman las paredes del
contenedor (fuerzas de adhesión)
 Los líquidos exhiben una concavidad dentro de los
recipientes cuyo diámetro es pequeño respecto a su
altura
Adhesión < Cohesión
Mercurio
Adhesión > Cohesión
Agua
Propiedades de los líquidos
 La energía cinética de las moléculas de un líquido cambia
constantemente debido a los choques intermoleculares
 La distribución en un momento dado se parece a:
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
0 0,1 0,2
Mayor Temperatura
Menor Temperatura
Límite para superar las
fuerzas de atracción
( ) ( ) g 2
Equilibrio
l 2
Br Br ÷ ÷ ÷ ÷ ÷
 La Presión que ejerce el vapor que se encuentra en un
sistema líquido-vapor en equilibrio se conoce como
Presión de Vapor y es proporcional a la temperatura
RT
E
e Boltzmann de Factor
÷
=
Propiedades de los Líquidos
 Punto de Ebullición: es la temperatura a la
cual la presión de vapor iguala a la presión
externa
 La temperatura de ebullición de un líquido
permanece constante ¬ necesita energía AH
vap

 Si la presión externa es 1 atm se conoce como
punto de ebullición normal
 Punto de Fusión: es la temperatura a la
cual el sólido y el líquido coexisten en
equilibrio
 La temperatura de congelación de un líquido
permanece constante ¬ ceder energía AH
fus

 Si la presión externa es 1 atm se conoce como
punto de congelación ó fusión normal
Curva de Calentamiento
Si registramos la
temperatura cada
cierto intervalo de
tiempo al calentar un
trozo de hielo hasta
evaporarlo totalmente
observaríamos esta
gráfica:

80 [cal/g]
540 [cal/g] para H
2
O
Curva de Calentamiento
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
0 5 10 15 20 25
tiempo
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
Sólido
Líquido
Gas
La temperatura de
fusión no cambia
debido al calor
latente de fusión
La temperatura de ebullición
no cambia debido al calor
latente de ebullición
Cambios de Fase
Evaporación
Fusión
Sublimación
Condensación
Soldificación
Deposición
Estos cambios se pueden representar para una
sustancia pura en un Diagrama de Fases cuyos
ejes serán P y T
Diagramas de Fase del H
2
O
Presión
[atm]
218
374
Temperatura [ºC]
6,03x10
-3

0,01
1
Diagramas de Fase del CO
2

Presión
[atm]
72,8
31,0
Temperatura [ºC]
5,11
-56,6
1
Diagramas de Fase:
Superficie PvT
 Los diagramas anteriores sólo
representan 2 de las 4 variables
que hemos empleado en el curso.
 La alternativa sería representar
una cantidad dada (usualmente
expresada en moles) y determinar
cada uno de los estados de
equilibrio de fases en términos de
P, v y T con un eje para cada una
de las variables.
Equilibrio Líquido - Vapor
 La curva de equilibrio en el Diagrama PT es no
lineal, se puede linealizar usando logaritmos:
logP = b – m(1/T)
 La pendiente depende del factor de Boltzmann:
m=E/2.3R
 E, en este caso es el calor de vaporización.
 La ordenada en el origen la determinamos
usando dos puntos diferentes.
|
|
.
|

\
|
÷
|
|
.
|

\
|
A
=
|
|
.
|

\
|
1 2 2
1
1 1
58 , 4
log
T T
H
P
P
vap
Ecuación de
Claussius-Clapeyron
Estado Sólido
 Volumen y forma dados.
 Estructura definida.
 No son compresibles.
 Alta densidad.
 Bajo coeficiente de dilatación térmica.
 Elevadas fuerzas de cohesión de
distinta naturaleza.
Tipos de Sólidos
 Amorfos
 No tienen una forma específica ni una estructura
interna estándar.
 Cristalinos
 Los cristales se tipifican según la naturaleza de la
fuerza que los une:
 Moleculares, metálicos, iónicos y covalentes.
 Están arreglados en formas regulares basadas en
una representación esquemática ó patrón de
ordenamiento, que se llama celda unitaria.
Tipos de Cristales
TIPO DE
FUERZA
FORMA DE LAS
PARTICULAS UNITARIAS
FUERZAS ENTRE LAS
PARTICULAS
PROPIEDADES EJEMPLOS
Molecular Átomos o moléculas Dispersión (London),
fuerzas dipolo-dipolo,
puentes de hidrógeno
Blandos, puntos de fusión de
bajo a moderadamente altos,
baja conductividad térmica y
eléctrica
Neón, -249 ºC
H
2
S, -86 ºC
H
2
O, 0 ºC
Vinagre 17 ºC
Covalente Átomos conectados en
una red de enlaces
covalentes
Enlaces covalentes Muy duros, punto de fusión
muy alto, baja conductividad
térmica y eléctrica
Diamante, 3550 ºC
Cuarzo, 1610 ºC

Iónica Iones negativos y positivos Atracciones electrostáticas Duros y quebradizos, alto
punto de fusión, baja
conductividad térmica y
eléctrica
Sales típicas:
NaCl, 801 ºC
Ca(NO
3
)
2
645 ºC

Metálica Átomos Enlaces metálicos Desde blandos hasta duros,
punto de fusión desde bajo
hasta alto, excelente
conductividad térmica y
eléctrica, maleables y dúctiles
Elementos metálicos:
Hg, 39 ºC
Na, 98 ºC
W, 3410 ºC
Celdas Unitarias
 Paralelepípedo que por traslación de sí mismo genera
completamente la red cristalina, según la disposición de sus
puntos reticulares son:
 Primitivas o simples (P): sólo en los vértices.
 Centradas en la Cara (F): vértices y en el centro de cada cara.
 Centradas en el Cuerpo (I): vértices y uno en el interior de la celda
unitaria a distancia equidistante a todos los vértices.
 Centradas en la Base (C): vértices y en el centro en dos caras
opuestas.
 Forman sistemas axiales (cristalográficos) dependiendo de
los vectores que conforman los lados:
 Comparación de ángulos.
 Comparación de lados.
Sistemas Cristalográficos
 Sistema Cúbico: a = b = c o = | = ¸ = 90º
 Sistema Hexagonal: a = b = c o = | = 90º ¸ = 120º
 Sistema Tetragonal: a = b = c o = | = ¸ = 90º
 Sistema Romboédrico o Trigonal: a = b = c o = | = ¸ = 90º
 Sistema Ortorrómbico: a = b = c o = | = ¸ = 90º
 Sistema Monoclínico: a = b = c o = ¸ = 90º | = 90º
 Sistema Triclínico: a = b = c o = | = ¸
Triclínico Monoclínico Cúbico Hexagonal Tetragonal Ortorrómbico
Romboédrico
ó Trigonal
Redes de Bravais
 Conjunto infinito de
puntos generado por
las operaciones de
traslación sobre la
celda unitaria.
 No todas las
combinaciones
Sistema vs. Centro
son posibles (sólo 14)
P F I C
Cúbico Sí Sí Sí
Hexagonal Sí
Tetragonal Sí Sí
Trigonal Sí
Ortorrómbico Sí Sí Sí Sí
Monoclínico Sí Sí
Triclínico SÍ
Disposición de los Puntos
Reticulares
Detallemos al Sistema Ortorrómbico
que tiene las cuatro disposiciones:
I F C P
Polimorfismo
 Propiedad de los materiales de existir en más
de un tipo de red espacial en el estado sólido.
Si el cambio en estructura es reversible, el
cambio polimórfico se conoce como Alotropía.
 El hierro es el ejemplo más conocido de un
metal que presenta alotropía.
 Cuando el hierro cristaliza a 2800°F es cúbico
centrado en el cuerpo (Fe o) a 2554°F la estructura
cambia a cúbica centrada en la cara (Fe ¸) y a
1670°F vuelve a transformarse a en cúbica centrada
en el cuerpo (Fe o)
Cristalización
 Transición del estado líquido al sólido (si este forma
cristales) que ocurre en dos etapas:
 Formación de núcleos
 Crecimiento del cristal.
 Al disminuir la temperatura se favorece la formación
de núcleos y el crecimiento de cristales a partir de
ellos, ya que el movimiento de los átomos
disminuye.
 La rapidez de enfriamiento es el factor más
importante para determinar la rapidez de
nucleación, a más velocidad cristales más
pequeños.