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Cintica Qumica

Prof. Sergio Casas-Cordero E.


Cintica Qumica
La Cintica Qumica es la rama de la ciencia que
estudia las velocidades con que ocurren las
reacciones.
Velocidad de reaccin
Principales Factores que afectan la velocidad de
reaccin:
Concentracin de reactivos
Temperatura
rea Superficial
Catalizador
Ley de Velocidad
Tiempo de Vida media, t.
Teora de las Colisiones
Velocidad de Reaccin: Magnitud positiva
que expresa el cambio de la concentracin
de un reactivo o un producto con el tiempo.
Ejemplo: Descomposicin del Pentxido de
Dinitrgeno
2 N
2
O
5
(g) 4 NO
2
(g) + O
2
(g)
Velocidad de Descomposicin del Pentxido de Dinitrgeno
t (m) C. (mol/L) V. (mol/Lxm)
0 0,160 0,056
1 0,113 0,039
2 0,080 0,028
3 0,056 0,020
4 0,040 0,014
Con. v/s tiempo
0,000
0,020
0,040
0,060
0,080
0,100
0,120
0,140
0,160
0,180
0 1 2 3 4 5
Tiempo
C
o
n
.

m
o
l
a
r
Expresin de la Velocidad de una reaccin
| | | | | | | |
t
D
d
1
t
C
c
1
t
B
b
1
t
A
a
1
v = = = =
a A
+ b B c C
+
d D
Velocidad instantnea de reaccin: es la pendiente de la curva
a un tiempo dado.
Velocidad de reaccin
A B
Velocidad de reaccin

La velocidad de una reaccin se mide a travs de la
velocidad con que desaparecen los reactivos o que
se forman los productos.
Para una reaccin: A B
t t A
A
=
A
A
=
A) (moles
-
B) (moles
media Velocidad
) ( m 0 m 10
0) a B (moles - 10) a B (moles

= =
=
t t
m
mol
0,026
m 0 - m 10
mol 0 - mol 0,26
= =
Concentracin de reactivos:
La velocidad es proporcional a la concentracin de las
especies reactantes;

A mayor concentracin ms rpida es la reaccin
Vel. v/s Conc.
0,000
0,010
0,020
0,030
0,040
0,050
0,060
0,000 0,050 0,100 0,150 0,200
Conc. molar
V
e
l
o
c
i
d
a
d
Velocidades en funcin de concentracin.
C
4
H
9
Cl(ac) + H
2
O(l) C
4
H
9
OH(ac) + HCl(ac)
t (s) [C
4
H
9
Cl] (M) Velocidad (x10
-4
M/s)
0 0,1000
50 0,0905 1,9
100 0,0820 1,7
150 0,0741 1,6
200 0,0671 1,4
300 0,0549 1.22
400 0,0448 1,01
500 0,0368 0,80
600 0,0200 0,560
10000 0
Temperatura de la reaccin: La rapidez de
la reaccin se incrementa con el aumento
de la temperatura.



La mayora de las
reacciones qumicas se
aceleran a mayor
temperatura.

La T afecta el valor de k

Efecto de la variacin de la Temperatura sobre la
velocidad de reaccin
Velocidad vs Concentracin a 10 C
0
0,005
0,01
0,015
0,02
0,025
0,03
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Concentracin
V
e
l
o
c
i
d
a
d
Velocidad vs Concentracin a 80 C
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Concentracin
V
e
l
o
c
i
d
a
d
A mayor T, las molculas se mueven ms rpido, hay
ms colisiones de alta energa y por lo tanto se acelera
la reaccin.
Refrigerar ciertos alimentos favorece su
preservacin; por qu?
Las reacciones en estado gaseoso son ms rpidas
que aquellas en fase lquida y estas, ms rpidas que
en fase slida.

Velocidad de reaccin: gases > lquidos > slidos

Un gramo de carbn en polvo, cubre ms superficie
que una esfera de carbn de un gramo.

A mayor superficie de contacto de un material ms
rpido reacciona.

Al moler o triturar un slido, reacciona ms rpido.
Efecto del estado de agregacin
y superficie de contacto de los reactantes
Un catalizador es una sustancia que acelera
una reaccin qumica. Interviene en la misma,
pero no se consume en forma neta.

Hay dos tipos de catlisis: homognea y
heterognea.

Las sustancias que retardan una reaccin se
denominan catalizador negativo o mejor
Inhibidor.
Catlisis
Ecuacin General de Velocidad
Ley Cintica:
Es una expresin de tipo matemtica que relaciona la
concentracin de las especies reactantes con la velocidad
de la reaccin en un tiempo determinado. Esta expresin
se conoce como LEY DE VELOCIDAD
La forma general de la expresin de velocidad es:

Velocidad = k(Conc. A)
m
x (Conc. B)
n
o mejor;
V = kx[A]
m
x [B]
n
En donde:
m corresponde al orden de la reaccin con
respecto al reactante A

n el orden respecto al reactante B.
Se entiende por orden de una reaccin la
potencia al cual hay que elevar la concentracin
de los reactantes.

m + n ser el orden total de la reaccin

k es la constante de velocidad especfica
V = k x [A]
m
x [B]
n
Los valores de m, n y K se deben
calcular experimentalmente para cada
reaccin qumica.
Determinando el Orden de una reaccin.
Ejemplo:
2 H
2
(g) + 2 NO(g) N
2
(g) + 2 H
2
O(g)
V = k x [H
2
]
m
x [NO]
n
Procedimiento:
1. Seleccionar datos en donde las concentraciones
de una especie sean idnticas
2. Utilizando propiedades de potencias deducir con
la calculadora el valor del orden.
3. Se repite procedimiento similar para la otra
especie
4. Finalmente se determina el valor de K.

Utilizando datos 1 y datos 6 para determinar
el orden respecto a NO(g) :
| | | |
| | | |
= =
n
6
m
6
2
n
1
m
1
2
6
1
NO H k
NO H k
V
V
por lo tanto, n = 2
n
n m
n m
0,20
0,10
0,40
0,10
(0,20) x (0,10) x k
(0,10) x (0,10) x k
0,40
0,10
|
.
|

\
|
= = =
| | | |
| | | |
= =
n
4
m
4
2
n
2
m
2
2
4
2
NO H k
NO H k
V
V
m
2 m
2 m
0,40
0,20

0,40
0,20

(0,10) x (0,40) x k
(0,10) x (0,20) x k
0,40
0,20
|
.
|

\
|
=
|
.
|

\
|
= =
por lo tanto, m = 1
Utilizando datos 2 y datos 4 para determinar el orden
respecto a H
2
(g) :
Calculando el valor de K
Se pueden utilizar cualquiera de los datos.
En el ejemplo usaremos los datos 8.
| | | | = = NO x H x k V
2
8
1
8
2 8
= = (0,40) x (0,10) x k 60 1
2 1
,
100
0,016
1,60
= = k
y la Ley corresponde a:
V = 100x[H
2
]x[NO]
2
Tiempo de vida media (t): tiempo necesario para que
se reduzca la concentracin inicial a la mitad
Tiempo de vida media, t, para elementos radiactivos
Se entiende por tiempo de vida media lo que
demora una muestra radiactiva en tener la mitad
de su radiacin inicial. Claramente, estos
valores no tienen que ser similares. Ej. En las
series radiactivas que terminan en Pb - 206, hay
valores que abarcan desde millones de aos
hasta varios segundos.
t para Estroncio - 90
t para Molibdeno - 99
t para Uranio - 238
Teora de colisiones
Postula que las reacciones qumicas son el resultado
de choques entre las molculas reactantes.
Estas colisiones deben alcanzar una energa mnima,
conocida como Energa de Activacin, que les permita
romper los enlaces y formar los nuevos enlaces.
Para poder reaccionar, las molculas de reactivos deben
chocar entre s, con la energa y la orientacin
apropiadas.

A mayor concentracin de reactivos hay mayor nmero de
colisiones y mayor formacin de producto: mayor
velocidad de reaccin.

A mayor Temperatura, las molculas se mueven ms
rpido, hay ms colisiones de alta energa y por lo tanto
se acelera la reaccin.
Energa de Activacin
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Reactivos
AH < 0
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Reactivos
AH > 0
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
Productos
Productos
Reacciones en etapas
La velocidad de una reaccin es inversamente
proporcional a su Energa de Activacin.
Muchas reacciones no son capaces de formar
inmediatamente los productos finales.
Forman productos intermedios conocidos como
intermediarios de la reaccin.
Cada producto intermedio, se transforma en el
reactante de la siguiente etapa.
La velocidad de la reaccin global depender de
la etapa ms lenta.
La etapa ms lenta tendr la mayor Energa de
activacin.
Cmo es energticamente:
a) La primera etapa b) La segunda etapa
Relacin entre la Ea y la Temperatura
La constante de velocidad de una
reaccin depende de la T.
La Ea de una reaccin no depende de la T
Para una misma reaccin realizada a dos
T diferentes, puede calcularse sus
constantes de velocidad mediante la
ecuacin de Arrhenius
Ecuacin de Arrhenius; forma exponencial
RT
Ea
-
e x A = k
Donde:
A: es el factor de frecuencia o probabilidad de colisin
Ea: es la Energa de activacin en J /mol
R: es constante universal de los gases, cuyo valor es 8,31 J /molK
T: es la Temperatura absoluta (grado Kelvin)
( ) - x -
1 2 1
2
T
1
T
1
R
Ea
=
k
k
ln
Ecuacin de Arrhenius; forma logartmica
Zona de formacin de productos
A mayor T, el nmero de colisiones efectivas se
incrementa.
Cuando las colisiones alcanzan la Ea, se inicia la
formacin de producto
El valor de la Ea es independiente de la T.
El grafico anterior, muestra una misma
reaccin realizada a dos T diferentes.