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ESTRUCTURA MOLECULAR
Los alcoholes son compuestos orgnicos oxigenados, que resultan de sustituir uno o ms tomos de hidrgeno por grupos oxidrilo o hidroxilo (OH) en carbonos no aromticos.
CH3-OH metanol
Los alcoholes son considerados los derivados orgnicos del agua (H-O-H) , donde uno de los hidrgenos es sustituido por un radical o grupo alquilo: CH3-O H
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ESTRUCTURA MOLECULAR
ESTRUCTURA MOLECULAR
Cuando la sustitucin se produce en un carbono aromtico, los compuestos que se forman se denominan FENOLES.
OH
Fenol
CLASIFICACIN
Segn el tipo de hidrocarburos de donde deriven los alcoholes pueden ser alifticos y aromticos.
CH2 - OH
CH3 CH2 CH2 CH2 OH Alcohol aliftico
Alcohol aromtico
Una misma molcula puede presentar uno o ms grupos hidroxilos. Monoles, dioles y polioles.
CLASIFICACIN
Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del carbono funcional al que se una el OH .
TIPO Metanol ESTRUCTURA EJEMPLO
H
H C H OH
Alcohol Primario
Alcohol secundario
Alcohol terciario
CLASIFICACIN
DIFENOLES:
OH OH OH Pirocatequina Resorcina Hidroquinona OH
OH
OH
FENOLES TRIOXIDRLICOS
OH OH Floroglucina
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OH OH HO
OH OH Oxidroquinona HO
OH
Pirogalol
PROPIEDADES FSICAS
Los alcoholes y fenoles tienen puntos de ebullicin mucho ms altos que los hidrocarburos de peso molecular semejante.
PROPIEDADES FSICAS
Los fenoles hierven ms alto que los alcoholes, debido a que la resonancia del ncleo aromtico de los fenoles hace al grupo OH ms polar, dejando al hidrgeno mejor dispuesto para formar puentes intermoleculares.
Los puntos de fusin de alcoholes y fenoles tambin aumenta con el peso molecular.
Los ms pequeos (1C - 4C) son lquidos, solubles en agua. Los de 5C y 11C, son insolubles en agua, tienen aspecto oleoso y olor agradable. Los de ms carbonos son insolubles y slidos inodoros.
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PROPIEDADES FSICAS
Las ramificaciones de la cadena aumenta la solubilidad en agua; el alcohol ter-butlico es soluble en todas sus proporciones debido a que las ramificaciones disminuyen la superficie molecular lipfila e hidrfoba, lo que tambin es causa de la disminucin del punto de ebullicin.
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PROPIEDADES FSICAS
En general son txicos, si son ingeridos en altas dosis. El fenol es utilizado como desinfectante al 5% (agua fenicada) Son combustibles.
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PROPIEDADES QUMICAS
La reactividad qumica de los alcoholes es debida a la presencia de pares de electrones no compartidos y al enlace polar que se forma por la gran electronegatividad del oxgeno. Acidez y Basicidad: Al igual que el agua los alcoholes son dbilmente cidos y dbilmente bsicos. Como bases de Lewis dbiles, los alcoholes son protonados reversiblemente por cidos para formar iones oxonio, R-OH2+, los alcoholes protonados son mucho ms reactivos que los alcoholes neutros, debido a que portan la carga positiva
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PROPIEDADES QUMICAS
Como cido dbiles, los alcoholes actan como donadores de protones. En solucin acuosa diluida, se disocian ligeramente donando un protn al agua.
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PROPIEDADES QUMICAS
Una base fuerte puede extraer el protn para dar lugar a un anin alcxido
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PROPIEDADES QUMICAS
Los fenoles son mucho ms cidos que los alcoholes de cadena abierta porque el anillo aromtico puede deslocalizar de manera efectiva la carga negativa del oxgeno dentro de los carbonos del anillo aromtico.
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PROPIEDADES QUMICAS
Deslocalizacin de la carga en el in fenxido.
El in fenxido es ms estable que un in alcxido tpico debido a que la carga negativa no slo est localizada sobre el tomo de oxgeno sino que est deslocalizada entre el oxgeno y tres tomos de carbono del anillo bencnico.
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Seleccionar la cadena ms larga de C , que contenga el grupo OH (hidroxilo) Numerar la cadena, dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo posible. El nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin 0 del alcano por ol. Indicar la posicin del OH. Nombrar los sustituyentes en orden alfabtico Si hay ms de un OH se usan los prefijos di, tri, etc
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En cadenas ramificadas, se escoge como cadena principal a la que incluye a la mayora de grupos OH, cuando son polioxidrilados, aunque sea la de menor nmero de tomos de carbono.
Cuando tenemos tanto un doble enlace carbono-carbono como algn otro grupo funcional (alcoholes, cetonas, aminas, etc.) el ndice correspondiente a la posicin del grupo funcional se inserta justo antes del sufijo y el del alqueno se inserta como normalmente se hace.
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Ejemplo:
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Ejemplo
CH3-CH-CH3 OH CH3 CH2- CH3
CH3-CH-CH2-CH3 OH
OH
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NOMENCLATURA COMN
Los alcoholes pequeos se denominan comnmente con nombres triviales. Estos nombres se forman anteponiendo la palabra alcohol al nombre del radical con la terminacin lico. Por ejemplo:
CH3 - OH Alcohol metlico CH3 - CH2 - OH Alcohol etlico
PREPARACIN DE ALCOHOLES
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PREPARACIN DE ALCOHOLES
Oximercuracin desmercuracin:
OH Hg(OAc)2 H2O
OXIMERCURACIN:
H2C = CH-CH2-CH3 +
DESMERCURACIN: OH
H2C - CH-CH2-CH3
HgOAc
H3C - CH-CH2-CH3
OH
PREPARACIN DE ALCOHOLES
Hidroboracin oxidacin:
H2C = CH-CH3 + (BH3)2 + H2O2 /OH
- Sigue Antimarkovnikov (no hay transposicin)
-
HIDROXILACIN: GLICOLES:
H2C = CH-CH3 + KMnO4
O HCO2OH
FORMACIN
H2C - CH-CH3
OH OH
DE
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PREPARACIN DE ALCOHOLES
SNTESIS DE GRIGNARD:
CH3
H3C CH OH
CH3
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PREPARACIN DE FENOLES
OH
+
Cl
H2O / H
+
Cl
N2
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REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de Alcoholes
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REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de alcoholes primarios.
La oxidacin de un alcohol primario conduce a un aldehdo. Sin embargo, a diferencia de las cetonas, los aldehdos se pueden continuar oxidando para dar lugar a cidos carboxlicos. Uno de los reactivos que convierten directamente a los alcoholes primarios en cidos carboxlicos es precisamente el cido crmico.
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REACCIONES DE ALCOHOLES
La oxidacin controlada de alcoholes primarios a aldehdos se consigue con oxidantes basados en Cr VI: reactivo de Collins, (complejo de CrO3 con dos molculas de piridina), o el clorocromato de piridinio (PCC), en diclorometano (CH2Cl2).
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REACCIONES DE ALCOHOLES
Oxidacin de alcoholes secundarios.
El mecanismo de la oxidacin de un alcohol secundario implica primero la formacin de un ster del cido crmico (un cromato de alquilo). A continuacin, se produce una reaccin de eliminacin en el cromato que origina la cetona. La reaccin de eliminacin es similar mecansticamente al proceso de eliminacin E2.
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REACCIONES DE ALCOHOLES
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REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes Formacin de alquenos: Esta reaccin de eliminacin necesita un catalizador cido cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen grupo saliente.
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REACCIONES DE ALCOHOLES
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REACCIONES DE ALCOHOLES
Deshidratacin de alcoholes Formacin de teres:
Un alcohol protonado puede ser atacado por otra molcula de alcohol mediante un mecanismo SN2. Esta reaccin tiene lugar cuando la deshidratacin se efecta sobre alcoholes primarios no impedidos.
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REACCIONES DE ALCOHOLES
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REACCIONES DE ALCOHOLES
H3C-Br
REACCIONES DE FENOLES
- + O Na
+ NaOH / H
H2O
OCH2 CH3
H3C CH2I
NaOH/acuoso
HI
Calor
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REACCIONES DE FENOLES
OH
Nitracin:
HNO3/diludo OH NO2
+
OH HNO3/cc
O2 N
NO2
NO2
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REACCIONES DE FENOLES
OH
Sulfonacin:
15 20 C OH
SO3H
cido o - fenolsulfnico
H2SO4 OH 100 C
SO3H
cido p - fenolsulfnico
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REACCIONES DE FENOLES
OH
Halogenacin:
Br2/CS2 OH Br
+
OH Br2/H2O Br Br
Br
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Gracias
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