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Enlace Covalente

Los enlaces covalentes se caracterizan por La comparticin de electrones Se forma con elementos semejante electronegatividad Presentan enlaces direccionales, al contrario de los ionicos que son omnidireccionales El enlace es entre dos elementos no metalicos

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Existe una teora que nos permite explicar el enlace y que se denom ina Teora de Orbitales Moleculares (OM), la cual nos explica: Cuando dos tomos se aproximan, sus orbitales atmicos se mezclan. Los electrones ya no pertenecen a cada tomo sino a la molcula en su conjunto La combinacin de dichos orbitales se realiza mediante una operacion matemtica que implican la combinacin lineal de los orbitales atmicos

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Por ejemplo se tiene dos orbitales s (molcula de Hidrogeno), de acuerdo a OM tenemos dos ecuaciones una de antienlace y otra de enlace.

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Una forma mas general es:

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Una forma grafica del resultado a la ecuacin de enlace es:

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En el sistema covalente se pueden presentan varios tipos de enlace los cuales se denominan: Enlace sencillo Enlace doble Enlace triple Enlece covalente coordinado (el cual se vera en el capitulo de coordinacin)

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En el caso del enlace sencillo tambin se puede designar como enla ce s Con los enlaces doble y triple ademas de presentar un enlace s pres entan uno dos enlaces p respectivamente Los cuales se definen: Enlace sigma: el solapamiento entre los orbtales atmico s donde se sita la mxima densidad electrnica en el eje que une los dos ncleos. Simetra cilndrica Enlace pi: el solapamiento entre los orbtales atmicos sit a la mxima densidad electrnica por encima y debajo d el plano que contiene los ncleos

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Una forma grafica de mostrar los dos tipos de enlace es:

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La teora de OM se aplica de manera muy adecuada para moleculas pequeas sin embargo para molculas mas co mplejas este sistema se vuelve muy complicado, en el ca so de molculas mas complejas se emplean los modelos de Lewis y Langmuir Lewis y Langmuir desarrollaron una teora de enlace co n base en electrones compartidos. El modelo emplea reglas empricas simples como la regl a del octeto y las estructuras de Lewis.

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Antes de ver el concepto de Estructurade lewis es import ante comprender el concepto de valencia, el cual se defi ne como:
la capacidad de un elemento para combinarse con otro

Ejemplos a este concepto son: El nitrgeno presenta 5 valencias N2O, NO, N2O3, NO2, N2O5 Mientras que en el caso de magnesio presenta solo una MgH2

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Teora de Lewis Los electrones de la capa ms externa (de valencia) s e transfieren (inico) o se comparten (covalente) de modo que los tomos adquieren una configuracin el ectrnica estable. De gas noble. Octeto. En esta caso los electrones de valencia de cada tomo se representan por medio de puntos, cruces o crculos . Cada par de electrones compartidos pueden represe ntarse con una lnea y si hay dobles o triples enlaces se representan con dos o tres lneas.

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Smbolos de Lewis Un smbolo de Lewis representa el ncleo y los electr ones internos de un tomo. Los puntos alrededor del smbolo representan a los el ectrones de de valencia.

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Las estructuras de Lewis no explican La forma o la geometra de una molcula. La informacin de los orbitales donde proceden l os electrones o de donde se alojan definitivame nte estos. Basta con contar los electrones de val encia y distribuirlos correctamente alrededor del tomo.
Por ejemplo no explica O la diferencia para estos compu O O estos de azufre O S O O S
O S O O

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Reglas para las estructuras de Lewis El H slo puede adquirir 2e. Los elementos del 2 perodo : 8e y lo del 3 y siguiente pueden ampliar el octeto. Escribir una frmula con el elemento menos electronegati vo en el centro, enlazado por enlaces sigma a los tomos perifricos. Si la molcula es inica sumar o restar su carga. Para que se cumpla la regla del octecto: sumar los electr ones de valencia ms los electrones compartidos. Asignar pares solitarios preferentemente a los tomos per ifricos.

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Uno de los conceptos mas importantes dentro de las estr ucturas de Lewis es el concepto de: Carga formal (CF):

CF = (Electrones de valencia) - 1/2(electrones com partidos) (electrones no enlazados)

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Carga formal del HNO3
+1 O N O H O -1
Estructura N OO= -OH tomo N O O O e- valencia e- enlazados 4 1 2 2

OH
O Nmero de oxidacin N= 5+
1+

-2
(3*2-) + (1+) = 5+
Carga formal +1 -1 0 0

HNO3
5 6
6 6 0 6 4 4

e- no enlazados

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Ordenamiento

HO N
O H O N O O

HO N
O

Frmula de Lewis O N

Geometra

O
O

H O

N O

OH

Enlace Covlaente
cido Ntrico
2s 2p

OH O

O O N

OH

Hibridacin sp2 Trigonal planar

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Regla del octeto
Establece que al formarse un enlace qumico los tomos adqueren, pie rden o comparten electones de tal manera que la cara ms externa d e valencia contenga 8 electrones. Hay muchas excepciones y cuando hay ms de 8 electrones se dice que la capa de valencia e ha expandido (uso de orbitales d y f)

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1. 2. 3. 4. Para la mayora de las molculas hay un mximo de 8 electrones d e valencia. Cuando un tomo tiene orbitales d, la valencia se expande. Las repulsiones entre electrones deben ser minimizadas. La molcula debe alcanzar su mnimo de energa.

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El enlace covalente se forma cuando los tomos se unen co mpartiendo e- de la capa de valencia. H 1s1 H H:H Li [He]2s1 Li Be [He]2s2 Be B [He]2s22p1 B C [He]2s22p2 C F [He]2s22p5 F F:F Ne [He]2s22p6 Ne

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Dentro del concepto de octeto podemos disting uir Par electrnico de enlace: aquel que es comp artido por dos tomos y que por tanto contribuye de modo eficaz al enlace. Par solitario: aquel que pertenece exclusivame nte a un tomo. No contribuye al enlace pero es crucial a la hora de determinar las estructuras m oleculares.

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Enlaces covalentes mltiples
Molcula N2 Molcula CO2

Orden de enlace: nmero de pares de e- que cont ribuyen al enlace entre dos tomos.

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Excepciones a la Regla del Octeto

Moleculas con nmero de electrones impares

Octeto Incompleto

Octeto expandido

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Algunos ejemplos a la excepcin al Octeto son:
Molculas deficientes de electrones (octeto incompleto )

Moleculas hipervalentes (expansin del octeto)

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Estructuras resonantes
De manera comn se define como resonancia a la deslocaliza cin de los pares electrnicos dentro de una molcula, sin emb argo en los compuestos inorgnicos se puede entender como: La existencia de dos o mas estructuras equivalentes que prese ntan la misma energa. Estas estructuras solo se diferencian por la posicin del doble e nlace. La fusin de las estructuras es precisamente es lo que se denomin a resonancia y en el caso de presentar alguna de las estructuras d e Lewis se denomina como hbrido de resonancia

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Teora de repulsin de pares electrnicos (RPECV)
Esta teora predice la forma de una molcula, tomando en cuenta la configuracin ms estable de los ngulos de enlace dentro de ella. De acuerdo con dicha teora esta configuracin se determina, principalmente, por las interacciones de repulsin entre los pares de electrones en la capa de valencia del tomo central

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Este modelo considera que los pares de electrones ocupan orbitales localizados. Se orientan para que la distancia entre los orbitales sea mxima. Un ejemplo es metano, con una geometra tetradrica

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Geometrias permitidas de acuerdo a la TRPECV

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TRPECV
Estas geometras se generan a partir de la repulsin de pares de el ectrones de la capa de valencia, y se debe emplar cuando:
1. 2. 3. 4. El tomo central esta unido a 2 o ms tomos Los pares de electrones de la capa de valencia toman las posiciones ms alejadas posibles. Se consideran todos los elementos y electrones de valencia del tomo central: pares enlazados y pares libres. La forma de la molcula es funcin de las posiciones de los ncleos, de los pares de electrones enlazados y libres

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Reglas para la TRPECV 1. El orden de las repulsiones son las siguientes: Par solitario-par solitario > par solitario-par enlazado > par enlazado-p ar enlazado 2. Cuando hay pares solitarios, el ngulo de enlace es menor que el predicho por la regla 1. 3. Los pares solitarios escogen el sitio ms grande. 4. Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios escogern posiciones trans entre ellos. 5. Dobles enlaces ocupan ms espacio que enlaces simples. 6. Los pares de electrones de substituyentes electronegativos ocupan menos espacio que los ms electropositivos.

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Ejemplos a las reglas

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Si el tomo central pertenece a un elemento del tercer perio do o de los siguientes, hay dos posibilidades: a. Si el substituyente es oxgeno o halgenos, aplican las reglas. b. Si los substituyentes son menos electronegativos que los halgenos y el oxgeno, los pares solitarios ocuparn un orbital s de no enlace y el par enlazado estar en orbitales p formando ngulos de 90

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Sintesis de las reglas de TRPECV
1. Las geometras ideales son: Nmero de coordinacin 2 Nmero de coordinacin 3 Nmero de coordinacin 4 Nmero de coordinacin 5 Nmero de coordinacin 6 2. Las repulsiones varan:
lineal trigonal planar tetradrica trigonal bipiramide octadrica

PS-PS > PS-PE > PE-PE 2.1 Cuando hay pares solitarios los ngulos son menores a los de las geometras ideales. 2.2 Los pares solitarios seleccionan el sitio ms grande en TBP ecuatorial 2.3 Si todos los sitios son iguales, los pares solitarios estarn en posicin trans 3. Los enlaces dobles ocupan ms espacio que los enlaces sencillos. 4. Pares enlazados en que el sustituyente es electronegativo ocupa un menor espacio que los que el sustituyente es electropositivo