Contenidos

1. Reacciones reversibles e irreversibles 2. Caractersticas del equilibrio qumico. 3.- Constante de equilibrio, K
3.1. Ley de accin de masas. 3.2. Significado de la constante de equilibrio. 3.3. Formas de expresar K 3.4. Equilibrio homogneo y heterogneo. 3.5. Relacin entre K y la definicin del proceso. 3.6. Relacin entre K de equilibrio y la cintica.

4.- Evolucin hacia el equilibrio. Cociente de reaccin. 5.- Clculos en el equilibrio

5.1. Equilibrio homogneo. Ejemplos. 5.2. Equilibrio heterogneo. Ejemplos.
2

6.- Factores que afectan al equilibrio.

6.1. Principio de Le Chatelier. 6.2. Cambio en la concentracin de reactivos y/o productos

6.3. Modificacin de la presin por cambio de volumen.

6.4. Cambios en la temperatura

7.- Factores que no afectan al equilibrio.

7.1. Adicin de un catalizador.

7.2. Adicin de un reactivo/producto slido o lquido.

7.3. Adicin de un gas inerte

8.- Energa libre y constante de equilibrio 9.- Importancia en procesos industriales

1. Reacciones reversibles e irreversibles

Una reaccin es IRREVERSIBLE cuando transcurre hasta que alguno

de los reactivos se consume completamente. Se producen en una

nica direccin. Se representa con una flecha (). Ejemplo:

Ca(OH)2 (s) + 2 HCl (aq) CaCl2 (aq) + H2O (l)

Una reaccin es REVERSIBLE cuando transcurre sin que ninguno de los reactivos se consuma completamente; la conversin de

reactivos en productos no es total. Las ecuaciones se representas

con una doble flecha (). Ejemplo:

H2 + I2 2 HI

2. Caractersticas del equilibrio qumico 1) El equilibrio qumico es DINNICO. Cuando se

alcanza el equilibrio, la reaccin no se para; lo que ocurre es que la conversin de reactivos en productos (vd) se produce a la misma velocidad que la de los productos en reactivos (vi). 2) El equilibrio es REVERSIBLE. Se puede alcanzar un mismo estado de equilibrio partiendo de los reactivos o de los productos. N2O4(g) 2NO2(g)

N2O4(g) 2NO2(g)

3. Constante de equilibrio
El sistema NO2-N2O4 a 25C:

Prcticamente constante

K es una constante para la reaccin en equilibrio N2O4(g) 2NO2(g) a 25C. El exponente 2 de [NO2] y el exponente 1 del [N2O4] coinciden con los coeficientes de la ecuacin qumica.

3.1. LEY DE ACCIN DE MASAS

En general, para una reaccin reversible a una T dada, aA + bB cC + dD donde a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de las sustancias A, B, C y D:
Cato Maximiliam Guldberg (1836-1902)

Donde K es la constante de equilibrio y [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones de estas sustancias en el equilibrio. sta es la expresin matemtica de la LEY DE ACCIN DE MASAS propuesta por los qumicos noruegos Guldberg y Waage en 1864: Para una reaccin reversible en equilibrio a T constante, el cociente entre la concentracin de los productos y la concentracin de los reactivos, elevado cada uno a su coeficiente estequiomtrico, tiene un valor constante K (la constante de equilibrio).

Peter Waage (1833-1900)

Aunque las concentraciones pueden variar, k para una reaccin dada permanece constante siempre que la reaccin est en equilibrio y T no cambie. Keq= cte a T= cte

Depende de la estequiometra La expresin de K

No depende del mecanismo de reaccin Depende de la temperatura

El valor de K
8

No depende de las condiciones iniciales de concentracin

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

Relacin de concentracion es en el equilibrio

Condiciones T=483K V=10L

Concentraciones iniciales (M) [CO [CH3OH [H2] ] ]

Concentraciones en el equilibrio (M)

[CO]eq

[H2]eq

[CH3OH]eq

Exp.1 Exp.2 Exp.3

0,1
0 0,1

0,1
0 0,1

0
0,1 0,1

0,0911
0,0753 0,138

0,0822
0,151 0,176

0,0892
0,0247 0,0620

14,5
14,5 14,5

A T = cte, el valor de K es independiente de la forma en que se alcanz el equilibrio.

La composicin del sistema en el equilibrio depende de la composicin de partida y cumple con la condicin:

Se parta de reactivos puros, productos puros o de una mezcla de ambos,

Reactivos Equilibrio Productos

el sistema siempre tender hacia una mezcla de reactivos y productos cuya composicin estar de acuerdo con la constante de equilibrio de la reaccin a la temperatura del experimento.
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3.2. SIGNIFICADO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Reactivos Productos

La magnitud de la constante de equilibrio indica en qu extensin los R se convierten en P; indica la cantidad de R y P en el equilibrio (rendimiento de la reaccin). K >> 1
concentraci n

K 1
concentraci n

K << 1
concentracin tiempo

tiempo

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Valores grandes de K: el equilibrio est desplazado a la derecha y favorece a los ([P] > [R]) productos.

Valores intermedios de K: las cantidades de R y de P sern del mismo orden de magnitud en el equilibrio.

tiempo

Valores pequeos de K: El equilibrio est desplazado a la izquierda y favorece a los ([R] > [P]) reactivos.

3.3. FORMAS DE EXPRESAR LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Para emplear constantes de equilibrio es necesario expresarlas en trminos de concentraciones de reactivos y productos. Las concentraciones se pueden expresar en distintas unidades, por lo que hay ms de un modo de expresar la constante de equilibrio de la misma reaccin.

Kc

aA + bB cC + dD

El subndice de Kc indica que las concentraciones en el equilibrio de las sustancias que intervienen en la reaccin se expresan en molaridad (mol/L). Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por tanto, no se integran en la constante de equilibrio.
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Kp

Consideremos la reaccin reversible en fase gaseosa: aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g) En las reacciones en que intervienen gases es ms fcil medir presiones parciales que concentraciones. Las concentraciones en reacciones de gases se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales.

La razn de las presiones parciales en el equilibrio es la constante de equilibrio Kp.

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Relacin entre Kc y Kp
Como:
En el equilibrio:

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[ i ]: concentracin de la sustancia i en el equilibrio (M) Pi: presin parcial de la sustancia i en el equilibrio (atm) R = 0,082 atmLK-1mol-1 T: temperatura absoluta (K) En general, , excepto en el caso especial en el que n n = moles productos gaseosos moles reactivos = 0. gaseosos

EQUILIBRIO HOMOGNEO Y HETEROGNEO Segn el estado de agregacin de los reactivos y productos, se pueden establecer dos tipos de equilibrio: a) EQUILIBRIO HOMOGNEO: Los reactivos y productos estn en la misma fase. CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

b) EQUILIBRIO HETEROGNEO: Los reactivos y productos estn en fases diferentes. C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) Los slidos y los lquidos puros no deben inclurse en la expresin de la constante de equilibrio. A T = cte, la concentracin molar de un slido o de un lqudo puro es constante y no depende de Ag2O(s) + 2 HNO3(ac) 2 AgNO3(ac) + la cantidad de sustancia presente. H2O(l)
[H2O](l) = cte [Ag2O](s) =
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AgNO3 2 Kc HNO3 2

cte

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

Kc = [CO2] KP = PCO2

KP = Kc (RT)1
n = 1- 0 = 1

PCO2 no depende de la cantidad de CaCO3 o de CaO presente. Pero.siempre debe haber algo de ambos presente pues de lo contrario no se establecera el equilibrio.

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3.4. RELACIN ENTRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO Y LA DEFINICIN DEL PROCESO

Consideremos la siguiente reaccin en equilibrio:

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

2 PHI KP = PH2 PI2

a) Si la reaccin se escribe de forma inversa: 2HI(g) H2(g) + I2(g)

K'P =

PH2 PI2
2 PHI

1 Kp

b) Si la reaccin se multiplica por un factor n: 2n

Recprocas

PHI K''P = n n = Kn p n H2(g) + n I2(g) 2n HI(g) PH2 PI2

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c) Consideremos una reaccin que ocurre en etapas de equilibrios sucesivos:

Reaccin 1: Reaccin 2: 2 A A2 A2 + C CA2 K1 K2

Reac. Total (1+2):

2 A + C CA2

K3

[A 2 ] [CA 2 ] [CA 2 ] K3 = 2 = 2 [A] [A 2 ][C] [A] [C]

K3 = K1 . K2

K1 K2 Si una reaccin qumica puede expresarse como la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio de la reaccin global es igual al producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

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REGLAS PARA ESCRIBIR LAS EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO, K

Las concentraciones de las especies reactivas en fase condensada se expresan en mol/L; en la fase gaseosa, las concentraciones se pueden expresar en mol/L o en atm. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen en las expresiones de la K.

La constante de equilibrio es una cantidad adimensional.

Al sealar un valor para la K, es necesario especificar la ecuacin balanceada y la temperatura. Si una reaccin representa la suma de dos o ms reacciones, la K para la reaccin global est dada por el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.

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3.5. RELACIN ENTRE LA K DE EQUILIBRIO Y LA CINTICA

La reaccin reversible: A + 2B AB2 kd
ki

Es una reaccin elemental tanto en la reaccin directa como en la inversa. La velocidad de la reaccin directa: vd = Kd[A][B]2 La velocidad de la reaccin inversa: vi = Ki[AB2] donde Kd y Ki son las constantes de velocidad para las reacciones en sentido directo e inverso. En el equilibrio cuando ya no se producen mas cambios netos, las dos velocidades son iguales: k d [AB2 ] vd = vi Kd[A][B]2=Ki[AB2] = 2

ki

[A][B]

Kd y Ki son constantes a una T dada, por tanto su cociente tambin es constante e igual a la constante de equilibrio KC:

KC =
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k d [AB 2 ] = k i [A][B]2

Como las K de velocidad dependen de T, la KC tambin cambia con la T.

4. Evolucin hacia el equilibrio

COCIENTE DE REACCIN
Para una reaccin qumica:

aA + bB cC + dD
c d

Notar que:

[C] [D] Q= [A]a[B]b

no equilibrio

La expresin de Q coincide con la de K. El valor de Q es diferente al de K. El valor de Q es variable en el tiempo mientras que el de K permanece constante. El sistema evolucionar para alcanzar el equilibrio, de modo que Q adquiera el valor de K. El valor de Q permite predecir en qu sentido evolucionar la reaccin para alcanzar el equilibrio.
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Cmo podemos predecir en qu sentido evolucionar el sistema para alcanzar el equilibrio?

RP Comparamos Q con K

Q<K Q=K

Q>K

K Q R P El sistema evolucionar de izquierda a derecha.

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Q Q K K R P evolucionar El sistema Sistema en equilibrio, no hay cambio neto de derecha a izquierda.

Considere la siguiente reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) 100C. Kc = 2,2.10-10 a T =

Prediga en que direccin ocurrir la reaccin, para alcanzar el equilibrio, si se parte de las condiciones indicadas en la tabla como A, B y C.
Mezcla [CO]0 [Cl2]0 [COCl2]0 A 1,0.10-3 M 1,0.10-3 M 2,19.10-1 M B 3,31.10-6 M 3,31.10-6 M 5,00.10-2M C 4,50.10-7M 5,73.10-6 M 8,57.10-2M

[CO][Cl ] Q= [COCl ]
2 2

Q(A) = 4,6.10-6

Q(B) = 2,2.10-10

Q(C) = 3,0.10-11

Q(A) > K RP

Q(B) = K En equilibrio

Q(C) < K R P

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5. Clculos en el equilibrio
PARA ESTUDIAR UN PROCESO DE EQUILBRIO
Se escribe el proceso ajustado para la estequiometra apropiada a la constante Se establece la cantidad inicial (moles o concentracin) de cada una de las sustancias presentes.
Se evala Q

Se analiza el sentido en que evoluciona el sistema

Con la estequiometra de la reaccin

Se determinan las cantidades que reaccionan (aparecen o desaparecen) de cada sustancia.

Con la constante de equilibrio

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Se hallan las cantidades de cada sustancia en el estado de equilibrio.

Determinacin de Kc a partir de las cantidades de sustancia en el equilibrio. El equilibrio se establece segn la reaccin: N2O4(g) 2 NO2(g). Las cantidades que hay de los dos gases en un recipiente de 3L son 7,64g de N2O4 y 1,56 de NO2. Cul es el valor de Kc para esta reaccin?
N2O4(g) 2 NO2(g)

SISTEMAS HOMOGNEOS

[NO2 ]2 kC = [N2O 4 ]

Las concentraciones en el equilibrio de N2O4 y NO2:

7,64 g [N2O4 ] =

1 mol N2O4 92,01 g = 0,0277 M 3L

1,56 g [NO2 ] =

1 mol NO2 46,01 g = 0,0113 M 3L

Calculamos Kc sustituyendo en su expresin los valores de las concentraciones de las sustancias en el equilibrio:

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[NO2 ]2 (0,0113) 2 kC = = = 4,61 10 -3 [N2O 4 ] 0,0277

SISTEMAS HOMOGNEOS

Determinacin de Kc a partir de las cantidades de sustancia iniciales y de equilibrio. En recipiente de 10 litros se introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12 moles de H2(g): a)Escribir la reaccin de equilibrio. b)Si establecido ste se observa que hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la constante Kc.
Reaccin N mol iniciales N mol reacc. N mol equilib. Conc. equilibrio (M) N2(g) 4 + 3H2(g) NH3(g) 12 2 NH3(g) 0

0,46 4 0,46 3,54 0,354

1,38 12 1,38 10,62 1,062

0,92
0,92

0,092

[N2 ][H2 ]3 0,354(1,062 )3 -2 kC = = = 1,99610 [NH3 ]2 0,092 2

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SISTEMAS HOMOGNEOS

Clculo de las concentraciones de equilibrio a partir de las condiciones iniciales y K

Se deja que una muestra de 0,0240 mol de N2O4(g) alcance el equilibrio con NO2(g) en un matraz de 0,372L a 25C. Calcula la cantidad de N2O4 y NO2 en el equilibrio. Kc = 4,6110-3 a 25C N2O4(g) 2 NO2(g)
Reaccin N mol iniciales N mol reacc. N mol equilib. Conc. equilibrio (M) N2O4(g) 0,0240 -x 0,0240 - x (0,0240 x)/0,372 2 NO2(g) 0 2x 2x 2x/0,372

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GRADO DE DISOCIACIN
En reacciones con un nico reactivo que se disocia en dos o ms sustancias: El grado de disociacin () es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1) al alcanzar el equilibrio.

cantidad desustancia que reacciona cantidad de sustancia inicial

No tiene unidades. Si lo multiplicamos por 100, obtenemos el porcentaje de disociacin:

porcentaje de disociacin = 100

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SISTEMAS HOMOGNEOS

Clculo de las concentraciones de equilibrio a partir de las condiciones iniciales y

En un matraz de 5 litros se introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042: a) Cules son las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio? b) Cul es el grado de disociacin?
Reaccin N mol iniciales N mol reacc. N mol equilib. Conc. equilibrio (M) PCl5(g) 2 -x 2-x PCl3(g) + Cl2(g) 1 +x 1+x 0 +x X

(2-x)/5

(1+x)/5

x/5

x = 0,28 moles

x 1+ x 5 5 KC = = 0,042 2-x 5

[PCl3 ][Cl 2 ] kC = [PCl5 ]

Conc. Equilibrio (M)

0,342

0,256

0,056

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b) Si de dos moles de PCl5 se disocian 0,28 moles, de cada mol se disocian 0,14 moles: Grado de disociacin () = 0,14 El PCl5 se ha disociado en un 14%

0,28 mol = 0,14 2 mol

SISTEMAS HOMOGNEOS

Clculo de K a partir de

A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g). = 0,957 Calcular KC y KP a dicha temperatura.
Reaccin n iniciales n reacc. n equilib. 2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) n 2x n-2x 0 x x 0 3x 3x

Reaccin 2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g)

2x n

n inicial n reacc. n equil.

n n n (1-) 0,043n

0 n/2 n/2 0,4785n

0 3n/2 3n/2 1,4355n

En el equilibrio:

n x= 2

ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n

0,043n PNH3 = PT = 10atm = 0,22atm nT 1,957n nN2 0,4785n PN2 = PT = 10atm = 2,445atm nT 1,957n
30

La presin parcial depende de la fraccin molar:

nNH3

KP =

3 PN PH2 2 2 PNH
3

7,335 3 2,445 4 = = 1,9910 0,22 2

PH2 =

nH2 nT

PT =

1,4355n 10atm = 7,335atm 1,957n

KP 1,9910 4 KC = = = 5,66 (RT) 2 (0,082723 )2

Reaccin C inicial

2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) c c c (1-) 0,043c 0 c/2 c/2 0,4785c 0 3c/2 3c/2 1,4355c

C reacc.
C equil.

La presin total depende del n de moles total y por tanto de la concentracin total: ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T ctotal =10 atm/(0,082 atml/molK)723K = 0,169M c= ctotal/ 1,957 = 0,086 M NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M

[N2 ][H2 ]3 0,123 2 -2 kC = = 4,110 = 5,6 2 -3 2 [NH3 ] (3,710 )

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KP = K C (RT) n = 5,6(0,082 723) 2 = 2,010 4

SISTEMAS HETEROGNEOS

Clculo de las concentraciones de equilibrio a partir de las condiciones iniciales y Kp A 1024C, la Kp del sistema 4 CuO(s) 2 Cu2O(s) + O2(g) vale 0,49. En un recipiente de 2L en el que se ha hecho el vaco, se aaden 2 mol de CuO(s). Calcula: a)La concentracin del gas oxgeno cuando se alcance el equilibrio. b)Los gramos de CuO que quedan en el estado de equilibrio.
Reaccin N mol iniciales N mol reacc. N mol equilib. 4 CuO(s) 2 -4x 2 - 4x 2 Cu2O(s) + O2(g) 0 +2 x 2x 0 +x X

b) En el equilibrio hay (2-4x) mol de CuO. Como [O2]=0,0046M =x/2L x = 0,046M2L = 0,0092 mol nCuO (eq) = 2 4x = 1,96 mol CuO 79,5 g mCuO (eq) = 1,96 mol = 156,1g 1 mol

a) kP = PO2 = 0,49 atm

PO2 =

nO2 RT V

= [O2 ] RT

[O2 ] =
32

PO2 RT

0,49 atm = 0,0046 M atmL 0,082 1297 K Kmol

Determinacin de las P parciales y la SISTEMAS HETEROGNEOS P total de equilibrio a partir del valor de Kp El NH4HS(s) utilizado en el revelado de fotografas, es inestable y se descompone a T ambiente: NH4HS(s)NH3(g) + H2S(g); Kp = 0,108 a 25C. Se introduce una muestra en un recipiente a 25C, en el que se ha hecho el vaco. Cul es la presin total del gas en el equilibrio? NH4HS (s) NH3(g) + H2S (g) Kp = 0,108 a 25C. Kp para esta reaccin es el producto de las presiones parciales de NH3 y H2S expresadas en atmsferas (NH4HS no se incluye en la expresin de Kp porque es slido): Kp = PNH3 PH2S Como estos gases se producen en cantidades equimolares: PNH3= PH2S PNH3 = PH2S = 0,108 = 0,329atm Kp = PNH3 PH2S = PNH3 PNH3= (PNH3)2 = 0,108 La presin total: P =P +P
T NH3

H2S

= 0,329 atm + 0,329 atm = 0,658 atm

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6. Factores que alteran el equilibrio qumico

PRINCIPIO DE LE CHTELIER El principio de Le Chtelier fue enunciado, en 1888, por el qumico francs Henry Louis Le Chtelier:

Si un sistema qumico en equilibrio se somete a una perturbacin que lo modifica, el sistema evolucionar hacia un nuevo estado de equilibrio contrarrestando el efecto de la perturbacin.
El equilibrio qumico se altera cuando hay cambios en: Concentracin de reactivos o productos (especies gaseosas o en solucin). El valor de K no se modifica Presin o volumen. El valor de K no se modifica.

Henry Louis Le Chtelier (1850-1936)

34

Temperatura. Se modifica el valor K

CAMBIO EN LA CONCENTRACIN DE REACTIVOS Y/O PRODUCTOS gaseosos o en disolucin (a T y P constantes)

El sistema tiende a alcanzar un nuevo estado de equilibrio: Si a un sistema en equilibrio se le agrega un reactivo o producto en exceso, el sistema evoluciona de manera de consumir dicho exceso. Si a un sistema en equilibrio se le extrae un reactivo o producto, el sistema evoluciona de manera de producir esa especie y compensar ese defecto. Sistema en equilibrio: Al variar la concentracin de alguna sustancia, el sistema ya no est en equilibrio. El sistema evoluciona hacia un nuevo estado de equilibrio.
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CAMBIO EN LA CONCENTRACIN DE REACTIVOS Y/O PRODUCTOS gaseosos o en disolucin (a T y P constantes)

aA(g) + b B(g) cC(g) + dD(g) a T En = cte general: Se perturba el equilibrio cuando:

1) Se adiciona producto (C o D)
Se adiciona P

Kc =

d [C] ceq [D] eq a [A] eq [B] b

eq

2) Se adiciona reactivo (A o B)
Se adiciona R Se forma P

Se forma R

El equilibrio se desplaza hacia la izquierda, para consumir parte de C. RP

El equilibrio se desplaza hacia la derecha, para consumir parte de lo aadido. R P

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Q>K

[C] c [D] d Q= [A] a[B] b

Q<K

En general:

aA(g) + b B(g) cC(g) + dD(g) a T = cte

Cambio Q Direccin del cambio

Aumento de las concentraciones de A o B Aumento de las concentraciones de C o D Descenso de las concentraciones de A o B

Q<K

Derecha

Q>K

Izquierda

Q>K Descenso de las concentraciones de C o D

Izquierda

Q<K

Derecha

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MODIFICACIN DE LA PRESIN POR CAMBIO DEL VOLUMEN A T CTE Estos cambios nicamente son significativos en las concentraciones de gases. El sistema tiende a alcanzar un nuevo estado de equilibrio:

Si el volumen disminuye (aumenta P), el sistema evolucionar de manera de disminuir el nmero de moles gaseosos. Si el volumen aumenta (disminuye P), el sistema evoluciona de manera de aumentar el nmero de moles gaseosos. Adems, si n = 0, la variacin de presin (volumen), no afecta la posicin del equilibrio. Si T=cte, la P total a la que se lleva a cabo una reaccin no modifica el valor de la constante de equilibrio, KP o KC, pero s cambia, en general, las concentraciones de las sustancias en el equilibrio. Si vara el volumen vara la presin y viceversa.
38

MODIFICACIN DE LA PRESIN POR CAMBIO DEL VOLUMEN A T CTE

Equilibrio inicial N2O4(g) 2NO2(g) Equilibrio perturbado Se comprime el sistema
Cmo?

Equilibrio restablecido

Para que la Pgas se reduzca debe disminuir n El equilibrio debe desplazarse hacia la formacin de N2O4

Pgas

N2O4(g) 2NO2(g)

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Igual n de molculas en un V menor. n.R.T P= V Aumenta la P total del gas.

Pgas
Como T = cte, K no se modifica

Sistema
N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g) C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g)

Aumenta la Presin total

Aumenta V

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Sin efecto

Sin efecto

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CAMBIOS EN LA TEMPERATURA

Afectan la posicin del equilibrio y el valor de K. Los efectos de la temperatura sobre una reaccin depende de si la misma es endotrmica o exotrmica. Si la reaccin es endotrmica, H > 0:
A + B + calor C + D

Un aumento de la T, desplazar la reaccin hacia la derecha (K) Si Una disminucin de la T, desplazar la reaccin es exotrmica , H < 0: la reaccin hacia la izquierda (K)
A + B C + D + calor

Un aumento de la T, desplazar la reaccin hacia la izquierda (K) Una disminucin de la T, desplazar la reaccin hacia la derecha (K)
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Aumento de T

Favorece reacciones endotrmicas

Disminucin de T

Favorece reacciones exotrmicas

Ningn otro cambio afecta al valor de la constante de equilibrio

N2O4(g) 2NO2(g) H0 = 58 kJ

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ADICIN DE UN CATALIZADOR

El catalizador modifica el mecanismo de reaccin, disminuyendo la energa de activacin del proceso qumico. Disminuye el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio. No afecta a la composicin de la mezcla en el equilibrio, por lo tanto, no afecta a la constante K.
Energa Energa

Avance de la reaccin

Avance de la reaccin

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El catalizador disminuye la Ea de la reaccin directa y de la reaccin inversa en la misma magnitud. El catalizador no modifica la K y tampoco desplaza la posicin del equilibrio.

7. Factores que no alteran el equilibrio qumico

ADICIN DE UN REACTIVO/PRODUCTO SLIDO O LQUIDO

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) La sustraccin de un reactivo/producto slido o lquido puro, siempre que quede algo en el sistema.
ADICIN DE UN GAS INERTE (A T y V CTES)

Aumenta P total del sistema. Px = nx RT / V Px permanece constante, no hay desplazamiento del equilibrio.
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8. Energa libre y constante de equilibrio

En una reaccin qumica reversible el sistema tiende espontneamente hacia el estado de equilibrio, que es la situacin ms estable. A P y T constante, el sentido del cambio espontneo es el sentido de la disminucin de G. Proceso espontneo: G < 0 La variacin de la energa libre de Gibbs nos va a decir cuanto avanza la reaccin hacia la formacin de los productos antes de que se alcance el estado de equilibrio.
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Por razonamientos termodinmicos se puede deducir que existe una relacin entre la energa libre de Gibbs en condiciones estndar (G0) y en cualquier otra condicin (G): aA(g) + b B(g) cC(g) + dD(g) a T =

cte
G = G0 + RT LnQ R: constante de los gases T: temperatura absoluta Q: cociente de reaccin

En el equilibrio: G = 0

0 = G0 + RT Ln Kp0

G0 = - RT Ln Kp0

KP = e

- G 0 RT

Cuanto ms negativo sea el valor de G0 mayor ser el valor de K y ms favorable es la formacin de productos.
G0
G0 < 0 G0 = 0
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Kp
K>1 K=1

Formacin de productos
Productos favorecidos frente a reactivos en el equilibrio En equilibrio cuando [C]c[D]d = [A]a[B]b (no probable)

G0 > 0

K<1

Reactivos favorecidos frente a productos en el equilibrio.

9. Importancia en procesos industriales

Es muy importante en la industria el saber qu condiciones favorecen el desplazamiento de un equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
PROCESO HABER (Produccin de NH3)

N2(g) + 3H2(g) 2 NH3(g)

H= - 92,6 kJ

[N2 ][H2 ]3 8 kC = = 3,6 10 (a 25 C) 2 [NH3 ]

INCONVENIENTES: Reaccin muy lenta a 25C, aunque desplazada hacia la formacin de productos. Reaccin exotrmica: Si aumentamos la temperatura, aumenta la velocidad de reaccin pero disminuye el valor de KC.
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FACTORES A CONSIDERAR:

Presin: la formacin de NH3 est favorecida por altas presiones. Temperatura: relativamente baja para favorecer la formacin de NH3, aunque no puede ser muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Concentracin: Si retiramos NH3 continuamente la reaccin se CONDICIONES DE REACCIN: desplaza hacia la formacin de productos. Catalizador: Aumenta la velocidad de reaccin.
Presin: 200-1000 atm Temperatura: 450C Concentracin: Retirar NH3 continuamente. Catalizador: xidos de hierro.

Hay que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo de reaccin.

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Bibliografa
Qumica. Raymond Chang. 7 Edicin. Editorial Mc Graw Hill. Qumica La Ciencia Central. Brown, Lemay, Bursten. 5 Edicin. Editorial

Prentice Hall.
Qumica general. Petrucci, Harwood, Herring. 8 Edicin. Editorial Prentice

Hall
Qumica 2 Bachillerato. Tesela. Editorial Oxford. Qumica 2 Bachillerato. Editorial Anaya. http://catedras.quimica.unlp.edu.ar http://www.antoniobatista.es/

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