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DEFINICIONES

Un sistema cerrado es aquel que slo


puede intercambiar energa con su
entorno, pero no materia.
Un sistema abierto es aquel que
puede intercambiar materia y energa
con su entorno.

Un sistema aislado es aquel que no
puede intercambiar materia ni energa
con su entorno.

SISTEMA
FRONTERA
MEDIO EXTERIOR
CAMBIO DE ESTADO: Est definido cuando se especifican el estado inicial y final
TRAYECTORIA: es el recorrido que realiza un proceso para llegar de un estado
inicial a su estado final.
PROCESO: Es el mtodo de operacin mediante el cual se realiza el cambio
de estado.
P
V
1
2
PRIMER PRINCIPIO
LA ENERGA DEL UNIVERSO SE
CONSERVA
Es imposible realizar un trabajo sin consumir una energa
.
uff, uff
W=F x
Trabajo realizado
por el hombre
Fuerza aplicada
Distancia que
se desplaza
el objeto
F
u
e
r
z
a

distancia
X
1
X
2
2
1
X
X
W Fdx =
}
Trabajo=rea
[N.m=J]
Energa = Capacidad para realizar un trabajo
P
ext

TRABAJO (PV)
P
ext

P
2

x ext
F P A =
/ A V x =
P
ext

P
1

dx
sistema ext
w P dV =
0 < P
ext
< P
2
V
1
P
2
o cos dx F w
x
=
Equilibrio mecnico
P
ext
= P
int
V
1
P
2
dV
El trabajo total realizado sobre el
sistema es la suma de las cantidades
infinitesimales de trabajo.
dV P w
V
V
ext
}
=
2
1
Un mol de un G.I. se expande isotermicamente desde (P
1
,V
1
,T) hasta (P
2
,V
2
,T) en
una etapa, frente a una P de oposicin constante e igual a P
2
. Si P
1
=10atm,
P
2
=5atm y T=300K Cul es trabajo realizado a presin constante? Cul es
trabajo reversible?
Calcule le trabajo para los procesos a) y b) si P
1
=3 atm, V
1
=500cm
3
, P
2
=1atm y
V
2
=2000cm
3
.
CALOR
Un sistema cede E en forma de Q si se transfiere como resultado de
una diferencia de T entre el sistema y el entorno.
( , ) 2 1
( )
T P
Q mC T T =
la T
sistema
vara hasta igualar la T
alrededores

Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
ENERGA Y AL PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA.
Si un sistema se somete a cualquier trasformacin cclica el trabajo
producido al medio ambiente es igual al calor generado por le medio
ambiente.
En trminos matemticos
} }
c = c Q w
Para cualquier ciclo
}
= c + c 0 ) ( Q w
Por teoremas matemticos exige que el integrando
sea una diferencial de una propiedad de estado del
sistema.
Q w dE c + c =
Para un cambio de estado
} } }
c + c =
f
i
f
i
f
i
Q w dE
Entonces el cambio de energa ser
w Q E + = A
Se sabe que la energa
macroscpica es
C P
E E U E + + =
Para sistemas estacionarios
U E =
E: Es el cambio d energa del sistema en el proceso.
Q: Es el calor transferido al sistema durante el proceso.
w: Es el trabajo realizado sobre el sistema en el transcurso del proceso.
Para una masa fija describimos el sistema en funcin de temperatura y volumen.
) , ( V T U U =
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
V
T
U
|
.
|

\
|
c
c
T
V
U
|
.
|

\
|
c
c
Rapidez de aumento de la energa con respecto a la
temperatura a volumen constante.
Rapidez de aumento de la energa con respecto al
volumen a temperatura constante.
Cambio de estado a volumen a constante
Q w dU c + c =
V
Q dU c =
Relacionando las ecuaciones
dT
T
U
Q
V
V
|
.
|

\
|
c
c
= c
Relaciona el calor transferido desde el medio
ambiente con el aumento de dT.
V
V V
C
T
U
T
Q
=
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
Capacidad calorfica a volumen
constante.

dT C dU
V
= dT C U
T
T
V
}
= A
2
1
Cambio de estado a presin constante
Q w dU c + c =
pdV Q dU c =
} } }
c =
2
1
2
1
2
1
pdV Q dU ) (
1 2 1 2
V V p Q U U
P
=
( ) ( )
1 1 1 2 2 2
V p U V p U Q
P
+ + = 1 2
H H Q
p
=
Para un cambio infinitesimal en el estado de un sistema
P
dQ dH =
Entalpa depende de T y P entonces H=H(T,P)
dP
P
H
dT
T
H
dH
T P
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
dT
T
H
dH
P
|
.
|

\
|
c
c
=
dT
T
H
dQ
P
P
|
.
|

\
|
c
c
=
Relaciona el calor transferido desde el medio
ambiente con el aumento de temperatura del
sistema
P
P P
C
T
H
T
Q
= |
.
|

\
|
c
c
= |
.
|

\
|
c
c
Capacidad calorfica a presin constante
dT C dH
P
=
Criterio de signos
SISTEMA
Q > 0
W > 0
W < 0
Q < 0
Relacin de C
p
y C
V

dV
V
U
dT
T
U
dU
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
Q w dU c + c = pdV dw =
dV
V
U
dT
T
U
pdV dQ
T V
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
pdV dV
V
U
dT C dQ
T
V
+
|
.
|

\
|
c
c
+ =
P P T P
V
P
T
V
p
T
V
V
U
T
T
C
T
Q
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
|
.
|

\
|
c
c
+
|
.
|

\
|
c
c
=
|
.
|

\
|
c
c
P T
V P
T
V
V
U
P C C
|
.
|

\
|
c
c
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
c
c
+ + =
Proceso adiabtico: si no flujo de calor en un cambio de estado
estonces dQ=0
Q w dU c + c = pdV dw =
PdV dU =
Caso especial: Proceso reversible (G..I.)
PdV dT C
V
=
V
dV
nR
T
dT
C
V
=
i
f
i
f
V
V
V
R
T
T
C ln ln =
R C C
V P
=
V
P
C
C
=
1
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|

F
i
i
f
V
V
T
T
cte TV =
1
cte PV =