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CAMBIOS EN LA COMPOSICIN MOLECULAR DE CRUDOS LIVIANOS Y MEDIANOS POR EFECTOS DEL CONTACTO CONTINUO CON VAPOR

Giovanna M. Ramunno S.

CONTENIDO

Motivacin

Objetivo
Procedimiento Experimental

Resultados y Discusiones
Conclusiones

MOTIVACION

Prueba piloto de inyeccin continua de vapor en el campo La Salina


Monitoreo del proceso continuo de vapor, considerando los cambios en la composicin molecular de las fracciones ms sensibles Identificar potenciales parmetros que puedan contribuir con la interpretacin y simulacin del proceso de inyeccin continua de vapor

OBJETIVO

Determinar los cambios en la composicin molecular de crudos livianos y medianos por efectos del contacto continuo con vapor, con el fin de identificar potenciales parmetros que puedan ser utilizados como trazadores naturales en el monitoreo del proceso de inyeccin continua de vapor

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Figura 1: Equipo Experimental

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Figura 2: Procedimiento Experimental

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Cambios en la Composicin Molecular del Crudo La Salina (25 API)

Tiempo de Reaccin
275 C
0 (das) 5 (das) 10 (das) 15 (das)

Temperatura
200 C (1) 240 C (1)

(3) (4) (1)

pH (NaOH 3000 ppm) C/NaOH


(2)

pH y Arena

Arena Campo La Salina C/A/Ar


(3)

C/NaOH/Ar N experimentos:

(1)

16 /

Exitosos: 10

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Cambios en la Composicin Molecular de Diferentes Crudos

Crudo Lagotreco
29 API (1)

Crudo Lagocinco
34 API (1)

Tiempo de Reaccin
10 (das)

Temperatura
275 C

N experimentos: 2

TCNICAS ANLITICAS

Crudo

Anlisis detallado de Nafta (Parafinas/Olefinas/Naftenos/Aromticos) Cromatografa de Gases/Espectrometra de Masa (GC/MS) Densidad Especfica (Gravedad API) Resonancia Magntica nuclear (RMN) Anlisis termogravimtrico (TGA) Fluorescencia de Rayos X (%S) Cromatografa Lquida (SARA) Robinson

Arena

Difraccin de rayos X para caracterizar la matriz mineral

TCNICAS ANLITICAS
Toma de Voltiles

Figura 3: Reactor conectado directamente a un Cromatgrafo de Gases

RESULTADOS
A b u n d a n c e

Tiempo de Reaccin
A b u n d a n c e T I C :3 0 5 4 3 S . D

Abundancia
2 8 0 0 0 2 6 0 0 0 28000 2 4 0 0 0 2 2 0 0 0 2 0 0 0 0 1 8 0 0 0 1 6 0 0 0

T I C :3 0 5 3 7 S . D

Crudo Original

3 0 0 0 0 2 8 0 0 0 2 6 0 0 0 2 4 0 0 0 2 2 0 0 0 2 0 0 0 0 1 8 0 0 0 1 6 0 0 0 1 4 0 0 0 1 2 0 0 0

5 das

14000 1 2 0 0 0
1 0 0 0 0 8 0 0 0

1 4 0 0 0

1 0 0 0 0 8 0 0 0

6 0 0 0 4 0 0 0 2 0 0 0

6 0 0 0 4 0 0 0 2 0 0 0

T i m e >

A bundanc e TIC : 30542S .D 25000 24000 23000

0 1 0 . 0 0 1 5 . 0 0 2 0 . 0 0 2 5 . 0 0 3 0 . 0 0 3 5 . 0 0 4 0 . 0 0 4 5 . 0 0 5 0 . 0 0 5 5 . 0 0 6 0 . 0 0 6 5 . 0 0 7 0 . 0 0
T i m e >

0 1 0 . 0 0 1 5 . 0 0 2 0 . 0 0 2 5 . 0 0 3 0 . 0 0 3 5 . 0 0 4 0 . 0 0 4 5 . 0 0 5 0 . 0 0 5 5 . 0 0 6 0 . 0 0 6 5 . 0 0
TIC : 30540S .D

A bundanc e

25000 24000

28000

22000 21000 20000 19000 18000 17000 16000 15000 14000 13000

10 das

23000 22000 21000 20000 19000 18000 17000 16000 15000 14000 13000 12000 11000 10000 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0

15 das

14000

12000 11000 10000 9000 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000

0 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00 60.00 65.00

10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00 55.00 60.00 65.00 Ti me-->

Ti me-->

10

30

50

10 70 Tiempo (min)

30

50

70

GC/MS: Cromatogramas de la fraccin Saturada del crudo de La Salina, antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante diferentes tiempos

RESULTADOS
Io n 1 6 3 .0 0 ( 1 6 2 .7 0 to 1 6 3 .7 0 ) : 3 0 5 4 2 S .D

Tiempo de Reaccin

1200

Crudo Original

600

Relacin de rea A
Io n 1 6 3 .0 0 ( 1 6 2 .7 0 to 1 6 3 .7 0 ) : 3 0 5 4 2 S .D

Tiempo (das)

0
2,2 1,2 1,8

5
1,5 0,7 1,1

10
2,3 0,4 1,3
R

15
1,8 0,9
1,5

a n ce

0
1 4 0 0 1 3 0 0

1200

Crudo/Agua 10 das

B
D E

1 2 0 0

C
6 5 .0 0 7 0 .0 0

1 1 0 0
1 0 .0 0 1 0 0 0 1 5 .0 0 2 0 .0 0 2 5 .0 0

9 0 0

600

3 0 .0 0

3 5 .0 0

4 0 .0 0

4 5 .0 0

5 0 .0 0

5 5 .0 0

6 0 .0 0

D E

8 0 0

1,4 1,5

1,4 1,3

1,2 1,6

1,3 1,3

7 0 0

6 0 0

5 0 0

4 0 0

0 22 42 Tiempo de Retencin (min) 62

3 0 0

2 0 0

1 0 0

>

GC/MS: Fragmentograma del in 163 (Hopanos y Bisnorhopanos) del crudo La Salina antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante 10 das. Relaciones de reas en funcin del tiempo de reaccin

1 0 .0 0 1 5 .0 0 2 0 .0 0 2 5 .0 0 3 0 .0 0 3 5 .0 0 4 0 .0 0 4 5 .0 0 5 0 .0 0 5 5 .0 0 6 0 .0 0 6 5 .0 0 7 0 .0 0

RESULTADOS
Abundancia 5000

Tiempo de Reaccin
Crudo Original

Ion 134.00 (133.70 to 134.70): 30537A.D

3000

S
1000
Abundance 0 Time--> 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00

8000

Crudo/Agua 10 das

5000

3000

S
10 20 Tiempo (min) 30 40

1000

GC/MS: Fragmentogramas del in 134 (Benzotiofenos y otros aromticos azufrados) del crudo de La Salina, antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante 10 das

RESULTADOS

Tiempo de Reaccin
Relacin de rea C15/C16 en funcin del Tiempo de Reaccin

1,6

1,2

Relacin de rea

0,8

0,4

0 0 5 10 15

Tiempo (das) Relacin de rea Lnea de Tendencia

GC/MS: Relaciones de reas C15C16 de la fraccin de Maltenos del Crudo de La Salina antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante diferentes das

RESULTADOS
Compuestos
(+/- 3%)

Tiempo de Reaccin

Crudo Original
62,2 23,3 37,8

5 das
+4% + 10 % - 7% + 15% + 46% - 23% - 25% - 44% - 92%

10 das
- 1% + 0,4 % + 2% - 2% - 9% - 6% 0% 0% + 4%

15 das
- 5% - 10 % + 8% + 1% + 23 % + 14% + 15% + 3% + 8%

Saturados totales Parafinas Aromticos Totales

Diaromticos Naftalenos
Triaromticos Tetraaromticos Tiofenos Aromticos Dibenzotiofenos

8,4 2,2
3,5 2,0 6,1 2,5

Robinson: Compuestos Saturados y Aromticos del crudo original y porcentajes de variacin de dichos compuestos respecto al crudo despus de reaccionar con vapor a 275 C durante diferentes tiempos

RESULTADOS

Tiempo de Reaccin

% C; H (+/- 1 %) y PM (+/- 50 g/mol) %C %H

Resinas (Crudo Original) 83,77 9,91

Resinas (C/A 10 das) 82,60 10,09

Variacin -1,17 +0,18

H/C
% H aromticos %H a %H b %H g

0,118
6,93
14,15 58,13 20,80

0,122
7,40
14,79 58,53 19,20

+3%
+ 0,47 + 0,64 + 0,40 - 1,6

PM

1016

889

- 12,5 %

Anlisis Elemental: % H y % C, % de H aromticos, alfa, beta y gamma por RMN y Peso Molecular de las resinas del crudo de La Salina, antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante 10 das

RESULTADOS

Tiempo de Reaccin

Parmetros Moleculares Promedio Frmula Molecular Promedio % p/p C Aromticos % p/p C Saturados % p/p C Naftnicos % p/p C Parafnicos % p/p C arom. no puente # de sustituciones por mol # C en sustitucin

Crudo Original C70.9H101 29,80 53,97 9,57 44,40 16,44 6,94 6,58

C/A 10 das C61.2H89,7 28,38 54.22 8,93 45,29 17,74 6,42 6,25

# H por # C en sustitucin
# de ramificaciones por sustitucin

2,04
1,01

2,05
0,89

# total de anillos por mol # de anillos arom. por mol # de C arom. Condensados
# de C arom. puente # de anillos naftnicos por mol

7,97 6,65 3,38


11,31 2,31 0,33

5,83 4,94 0,74


7,88 1,89 0,29

# de anillos naftnicos sustituidos

Parmetros Moleculares Promedio: de la fraccin de Resinas del crudo de La Salina, antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante 10 das

RESULTADOS

Tiempo de Reaccin

6 37 11

0,05 0,04 0,03


40 13
58

10

0,02 0,01
22 86 33

15

10

10

Tiempo (das)

Crudo Original C/A 5 das C/A 10 das C/A 10 das C/A 15 das

PONA: Dendrograma y Diagrama Polar del crudo La Salina antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante diferentes tiempos

RESULTADOS
1,2
Relacin de rea

Tiempo de Reaccin

1 0,8 0,6 0,4 0,2 0 0


nC6/nC7

5
Tiempo (das)

10
nC9/nC7 nC10/nC7

15
Tiempo (das) nC6/nC7 nC8/nC7 nC9/nC7 nC10/nC7

nC8/nC7

0 5 10 15

1,123 0,936 0,861 1,002

0,777 0,922 0,879 0,833

0,579 0,768 0,694 0,653

0,652 0,946 0,808 0,759

PONA: Relaciones de reas entre compuestos Parafnicos en funcin del Tiempo de Reaccin

RESULTADOS

Temperatura de Reaccin

0,102

0,078

0,051

0,035
0,025 Crudo Original a 25 C Crudo/Agua a 200 C Crudo/Agua a 240 C Crudo/Agua a 275 C Crudo/Agua duplicado a 275 C

275

275

25

240

200

Temperatura C

PONA: Dendrograma y Diagrama Polar del crudo La Salina antes y despus de reaccionar con agua durante 10 das a diferentes temperaturas

RESULTADOS
1,2 1
Re la c io n e s d e re a

Temperatura de Reaccin

0,8 0,6 0,4 0,2 0 0 50 100 150 Temperatura C nC6/ nC7 nC8/ nC7 nC9/ nC7 nC10/ nC7 200 250 300

Temp (C)

nC6/nC7 nC8/nC7 nC9/nC7 nC10/nC7

25 200 240 275

1,123 0,777 1,037 0,834 0,982 0,831 0,861 0,879

0,579 0,722 0634 0,694

0,652 0,729 0,640 0,808

PONA: Relaciones de reas entre compuestos Parafnicos en funcin de la Temperatura de Reaccin

RESULTADOS
A b u n d a n c e

Temperatura de Reaccin
T IC : 1 6 0 7 0 5 .D

A bundance
T IC : 1 2 0 7 0 1 .D

2 4 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 2200000 2 0 0 0 0 0 0

25 C

2200000 2000000 1800000

240 C

Relacin de rea C15/C16 en funcin de la Temperatura de Reaccin


1,8

1 8 0 0 0 0 0

1600000
1 6 0 0 0 0 0

1400000
1 4 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 1200000 1 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0
A b u n d a n c e

1200000 1000000 800000 600000 400000 20 Abund a 0n0c0e0


T IC : 1 6 0 7 0 4 .D

1,2

2 0 0 0 0 0 0 0

0
5 .0 0 1 0 .0 0 1 5 .0 0 2 0 .0 0 2 5 .0 0

1 4 0 0 0 0 0

0 5 . 0 0 1 0 . 04 00 . 0 0 1 5 . 0 0 3 0 .0 0 5 .0 3

2T 0I .C 0 0: 1 2 02 7 50 . 030 . D

T im e -->
1 3 0 0 0 0 0

1300000
1 2 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 9 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0

200 1 8 0 C 0000
T im e - - >

275 C

3 0 .0 0

3 5 .0 0

Relacin de rea

4 0 .0 0

1600000 1400000 1200000 1000000 800000 600000


4 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0

0,6

700000
6 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0

400000 200000

0
5 .0 3 05
.0 0

50

100

150

200

250

300

1 0 0 0 0 0

Temperatura (C)
0
5 .0 0 1 0 .0 0 1 5 .0 0 2 0 .0 0 2 5 .0 0 3 0 .0 0

0
0 T im e -->

15

T im e -->

0 1 0 . 04 0

.0 0

1 5 .0 0

15

2 0 .0 0

2 5 .0 0

25

3 0 .0 0

3 5 .0 0

4 0 .0 0

Relacin de rea

Tiempo (min) 25

GC/MS: Cromatogramas de la fraccin de Maltenos del Crudo de La Salina antes y despus de reaccionar con agua durante 10 das a diferentes temperaturas

RESULTADOS
A b u n d a n c e

Efecto Arena y pH

Crudo Original
T IC : 1 2 0 7 0 3 .D

A b u n d a n c e

Crudo/Agua
T IC : 1 2 0 7 0 1 .D

A b u n d a n c e

Crudo/Agua/Arena
T IC : 1 6 0 7 0 1 .D

2 4 0 0 0 0 0

1 8 0 0 0 0 0 1 6 0 0 0 0 0

1600000

2400000 2 2 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0 1 8 0 0 0 0 0

2400000
2 6 0 0 0 0 0 2 4 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0

2 8 0 0 0 0 0

Abundancia

1 4 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0

Abundancia

Abundancia

2 0 0 0 0 0 0 1 8 0 0 0 0 0 1 6 0 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 0 1 2 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0

1 6 0 0 0 0 0 1 4 0 0 0 0 0

800000

1 2 0 0 0 0 0 1200000 1 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0

1200000

8 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0 0

6 0 0 0 0 0

4 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

0
0 5 .0 0 T im e -->

2 0 0 0 0 0

00 5
1 0 .0 0 1 5 .0 0

2 0 0 0 0 0

Tiempo (min)

15

2 0 .0 0

25

2 5 .0 0

3 0 .0 0
T im

3 5 .0 0
e - - >

50. 0 4 0 . 0 0

1 0 .0 0

1 5 .0 0

2 0 .0 0

2 5 .0 0

3 0 .0 0

3 5 .0 0
T im e - - >

4 0 .0 0 5 .0 0

1 0 .0 0

1 5 .0 0

2 0 .0 0

2 5 .0 0

3 0 .0 0

Tiempo (min)

15

25

Tiempo (min)

1 5

2 5

Abundance

Crudo/NaOH
T IC : 1 6 0 7 0 3 .D

Abundance

Crudo/NaOH/Arena
T IC : 1 6 0 7 0 2 .D

1600000 1600000
1400000

1600000
1600000 1400000

Abundancia

Abundancia

1200000 1000000

1200000 1000000

800000 800000
600000 400000 200000

800000
800000 600000 400000 200000

00
5 .0 0 T im e - - >

Tiempo (min)

1 0 .0 0

1 5 .0 0

15

2 0 .0 0

2 5 .0 0

25

3 0 .0 0

3 5 .0 0

4 00 .0 0

5 .0 0

T im e - - >

Tiempo (min)

1 0 .0 0

1 5 .0 0

15

2 0 .0 0

2 5 .0 0

25

3 0 .0 0

3 5 .0 0

4 0 .0 0

GC/MS: Cromatogramas de la fraccin de Maltenos del Crudo de La Salina antes y despus de reaccionar con agua o NaOH, en presencia o ausencia de arena a 275 C durante 10 das

RESULTADOS

Compuestos Voltiles

Compuesto Metano

% Molar C/A C/A/Ar 1,17 1,52 0,58 0,05 1,69 0,08 1,10 2,70 0,21 1,49 0,56 0,05 1,94 0,06 1,16 2,88 0,34 1,92

Compuesto
Nitrgeno Hidrgeno Oxgeno

% Molar C/A 72,32 12,11 0,10 0,58 0,00 0,00 C/A/Ar 60,00 7,27 0,08 1,42 0,02 0,09

Etano Etileno Propano Propileno

Isobutano
n-Butano Butenos Isopentano

CO2
CO H2S

n-Pentano
Pentenos C6+

1,47
0,02 1,73

2,13
0,03 3,91

GC/MS: Anlisis de compuestos voltiles de los sistemas Crudo/Agua y Crudo/Agua/Arena

RESULTADOS
3500000

Diferentes Crudos

2500000

1500000

0,0 3400000

2400000

1400000

0,0 2,00 6,00 10,00 14,00 2 18,00 22,00 26,00

Tiempo (min)

GC/MS: Cromatogramas de la fraccin de Maltenos del Crudo Lagotreco (29,3 API) antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante 10 das

RESULTADOS
Abundancia

Diferentes Crudos

4500000
3500000 2500000

1500000
500000 4000000 3000000 2000000 1000000 500000 2,00 6,00 10,00 14,00 Tiempo (min) 20,00 24,00 28,00

GC/MS: Cromatogramas de la fraccin de Maltenos del Crudo Lagocinco (33,5 API) antes y despus de reaccionar con agua a 275 C durante 10 das

CONCLUSIONES

Se demuestra que existen cambios en la composicin molecular de crudos livianos y medianos por efectos del contacto continuo con vapor
Se sugiere la factibilidad de monitorear el proceso de inyeccin continua de vapor en el campo La Salina utilizando relaciones de reas C15/C16, relaciones entre compuestos parafnicos, aromticos y naftnicos y el in 134 como trazadores naturales

CONCLUSIONES

Entre las tcnicas analticas utilizadas se sugiere que la Cromatografa de Gases acoplada a Espectrometra de Masa (GC/MS) de la fraccin de Maltenos y el anlisis detallado de nafta (PONA) son las ms recomendables para evaluar los cambios composicionales de crudos trazadores naturales en el monitoreo de proyectos de inyeccin continua de vapor en yacimientos de crudos livianos y medianos Se demuestra que en cualquier tipo de crudos livianos y medianos ocurren cambios composicionales que pueden ser utilizados como trazadores naturales del proceso de inyeccin continua de vapor y que contribuyen a la interpretacin y simulacin de dicho mecanismo de recobro

GRACIAS POR SU ATENCIN

CAMBIOS EN LA COMPOSICIN MOLECULAR DE CRUDOS LIVIANOS Y MEDIANOS POR EFECTOS DEL CONTACTO CONTINUO CON VAPOR

Giovanna M. Ramunno S.