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3.

Principios de termodinámica química
Termodinámica
Estudia los niveles de energía y la transferencia de energía entre sistemas y entre diferentes estados de la materia.
Termodinámica

En petrogénesis se aplica principalmente al estudio de reacciones químicas y cambios de estado de la materia que inevitablemente involucran cambios de energía.

La Tierra es un sistema dinámico, donde sus componentes son transportados y cambian de forma y composición mediante una serie de procesos como Fusión Disolución Vaporización Cristalización Precipitación

Los métodos de termodinámica química emplean para  Predecir la manera en que los sistemas de formación de rocas responden a cambios en presión, temperatura y composición química.  Interpretar la P, T y composición química de formación de sistemas antiguos a partir de la composición química de rocas, minerales, vidrio, etc.

Por lo menos en principio, podemos emplear la termodinámica para predecir:
 A que temperatura fundirá una roca y cual será la composición del líquido generado.  La secuencia de minerales que cristalizará para formar una roca ígnea a partir de un líquido.  Los minerales nuevos que se formarán cuando en esa roca ocurran procesos metamórficos.  Los minerales y la composición de las soluciones que se forman cuando una roca se intemperiza

La termodinámica solamente es útil cuando se aplica a sistemas en equilibrio.
Si un sistema en equilibrio es perturbado, la termodinámica puede predecir el nuevo estado de equilibrio, pero no puede predecir como, que tan rápido o si se alcanzará ese estado de equilibrio.

Definiciones
SISTEMA
Cualquier parte del universo que se desea estudiar. La posición exacta de las fronteras del sistema se fija de acuerdo al problema que se desea estudiar. Un sistema puede ser por ejemplo un grupo de átomos, de minerales o de rocas. Los cambios que ocurren en el sistema pueden o no involucrar interacción con el entorno.

Sistema aislado
Tienen energía y masa constante debido a que sus fronteras son - rígidas, por lo que no permiten el intercambio de energía mecánica; - perfectamente aisladas, impidiendo el flujo de calor; - impermeables al intercambio de materia. Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin embargo son importantes porque las reacciones que ocurren en sistemas aislados son aquellas que no pueden liberar o absorber calor o cualquier otra forma de energía.

Una pluma del manto o un cuerpo de magma que asciende y se descomprime. Muy poco calor es conducido al entorno debido a que la tasa de conducción de calor es baja. pero niveles de energía variables. El sistema puede estar abierto a una especie o varias especies químicas. no hay intercambio de materia. ej. Sistema adiabático Categoría especial de los sistemas aislados en el cual no hay intercambio de calor con el entorno. Tienen masa y composición constante. al menos en el contexto de la larga duración que pueden tener. Como el intercambio de materia es un proceso lento. pero se puede transferir energía a través de las fronteras del sistema en forma de trabajo.Sistema cerrado Transferencia de energía hacia dentro o hacia afuera del sistema. aquéllos procesos que ocurren en corto tiempo (p. se enfría mientras que se expande hacia el entorno y realiza un trabajo expansivo (PDV). . La mayoría de los sistemas geológicos son abiertos. el enfriamiento de un dique) se pueden considerar como sistemas cerrados. Sistema abierto Transferencia tanto de energía como de materia hacia dentro o hacia afuera del sistema.

y que puede ser separado mecánicamente de las otras fases. Fase: Olivino: Solución sólida de (Mg. todos los cristales de olivino en una roca constituyen la fase olivino. . P. una solución de sal o una mezcla de gases constituyen una sola fase. líquido o gas) con fronteras definidas hacia otras fases. Fe)2SiO4 Componentes: Mg2+ Fe2+ Si4+ O2MgO FeO SiO2 Mg2SiO4 (Fo) Fe2SiO4 (Fa) Cuáles serían los componentes de: Mezcla de hielo. agua y vapor de agua.Fe2+. COMPONENTES Describen la composición química de un sistema. Feldespato (K.Si)2 Si2O8 Clinopiroxeno (Ca. Na) (Mg.Al3+) Si2O6 Es más común emplear las fórmulas de miembros extremos. debido a que se tienen datos termodinámicos para ellos. Se define como el conjunto menor de fórmulas químicas necesarias para describir la composición de todas las fases de un sistema.FASE Cuerpo homogéneo de materia (sólido. Un sistema puede estar compuesto por una fase (sistema homogéneo) o por dos o más fases (sistema heterogéneo). Na. Ca) (Al. ej.

ej. esto es. tenderá a cambiar hasta eliminar esos gradientes. P. Un sistema en equilibrio retornará a ese estado después de haber sido perturbado. Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura. Este estado tiene dos atributos: 1.EQUILIBRIO Un sistema está en equilibrio termodinámico cuando no se observa ningún cambio en sus propiedades termodinámicas a lo largo del tiempo. 2. presión o composición. al cambiar ligeramente uno o más parámetros y regresarlos nuevamente a sus valores originales.En un sistema en equilibrio ninguna de sus propiedades cambian con el tiempo. . no está en equilibrio con el aire que la rodea. Una lava emplazada en la superficie. y se enfriará.

pero no tiene el nivel energético más bajo. P. La forma estable de una sustancia es diferente a diferentes condiciones. Equilibrio metaestable Reúne los atributos de equilibrio. Sólo si se supera la barrera de energía (energía de activación) se accederá al estado estable. ej. Los sistemas naturales tienden a estados de mínima energía. pero no el segundo. Reúne los atributos de equilibrio. 2: No reúne ninguno de los atributos Analogía mecánica de un sistema químico. y a –5ºC es hielo. ej. grafito. Ejemplos: a) A +5ºC la forma estable de H2O es agua. a baja P y T es grafito. la forma estable de C es diamante. Diamante en la superficie de la tierra Sistema inestable 1: Reúne primer atributo de equilibrio.Equilibrio estable Nivel de energía más bajo. . P. b) A alta P y T.

. No son aditivas.. (p. temperatura. P. energía. volumen. Propiedades extensivas Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto dependen del tamaño del sistema.VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables. el valor del todo es igual a la suma de las partes. Estas variables caracterizan a los estados termodinámicos y dependen sólo del estado presente del sistema y no de la forma en que se alcanzó ese estado. volumen). Estas propiedades son aditivas. Propiedades intensivas Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del sistema). Incluye propiedades molares. P. ej. Una propiedad es cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en un sistema en equilibrio. densidad.. como el volumen molar. masa. ej. temperatura. ej. concentración. presión.

. La devitrificación ocurre espontáneamente en la dirección de menor energía. En la naturaleza no existen procesos perfectamente reversibles. pasando por una secuencia continua de estados de equilibrio. Se reconocen dos tipos extremos e ideales de proceso termodinámico: Proceso termodinámico irreversible Cambio de un estado metaestable a un estado más estable de menor energía. Proceso termodinámico reversible Cambio de un estado inicial estable a un estado final también estable.PROCESOS Son aquellos que afectan a un sistema termodinámico al cambiar de un estado a otro (p. se emplean sólo como modelos termodinámicos. Ejemplo: Conversión de vidrio metaestable a cristales bajo condiciones atmosféricas (devitrificación). sino de la cinética. una reacción química). La trayectoria seguida en el cambio entre estados no es materia de la termodinámica. ej.

energía cinética (Ek). ET .Primera Ley de la Termodinámica Ley de la conservación de la energía: La energía no se crea ni se destruye Energía interna La energía total. cuando un sistema cambia de volumen). Convención de signos: +q -q +w SISTEMA Trabajo (w) Energía que fluye a través de la frontera de un sistema en respuesta a una fuerza que se desplaza cierta distancia (p. de un sistema puede descomponerse en energía de masa (Em). ej. el intercambio de energía (U) entre el sistema y el entorno sólo puede ocurrir en dos formas: Calor (q) Energía que fluye a través de la frontera de un sistema en respuesta a un gradiente de temperatura. y energía interna (U): ET = Em + Ek + Ep + U La energía interna U considera la energía de las partículas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia. -w . energía potencial (Ep). Transferencia de energía En sistemas cerrados.

El aumento en la energía interna (U) debida al calor absorbido. éste se expandirá (+dV).P dV a P=cte En la definición de trabajo (w) se incluye un signo negativo para obtener trabajo positivo realizado sobre el sistema dw Para un cambio infinitesimal: dU = dq + dw dU = dq – PdV (P = cte) Si se suministra calor a un sistema (+dq). . es compensado por el trabajo (w) liberado hacia el entorno. realizando trabajo sobre el entorno (.PdV).Primera Ley de la Termodinámica DU = Dq + Dw wrev = .

Para mantener T constante. Al bajar P. ¿Qué pasaría si se aumenta la presión del sistema? . el gas debe absorber calor del entorno: Dq = -D w . Dq > 0 (absorbe calor). la burbuja se expande realizando trabajo sobre el entorno.Primera Ley de la Termodinámica Ejemplo P = nRT V Expansión isotérmica de una burbuja de gas en ascenso. Dw < 0 (libera trabajo) .

también se le denomina calor de reacción. A presión constante. Se define como Entalpía (H) dHP = (dq)P H = U + PV dHP = dU + PdV La entalpía es el calor absorbido o liberado al ocurrir una reacción. .Entalpía dU = dq – PdV (P = cte) dqP = dU + PdV (dq)P : Transferencia de calor a presión constante es una variable de estado. Ley). w es constante y por lo tanto q debe ser también constante (1a.

Entalpía P P CaO CaO + + CO 2 CO 2 CaCO3  CaO + CO2 CaCO 3 CaCO 3 CaCO3 CaO + CO2 DH DH P . Vfinal Ufinal DHP = H productos – H reactivos P = cte DV Hinicial Hfinal . Vinicial Uinicial DU DHP = DU + PDV P .

ej.Reacciones químicas como la vista anteriormente. el calentamiento de cristales. p. porque el calor es consumido en la ruptura de enlaces (calor latente de fusión o entalpía de fusión). El gráfico muestra los cambios en la entropía para diópsida (CaMgSi2O6) al ser calentada a P constante. Los cristales absorben calor hasta antes del punto de fusión. la fusión de cristales. aunque se siga suministrando calor. Si se suministra calor a un cuerpo de roca. . p. y su T aumenta proporcionalmente a Cp.Los siguientes procesos pueden involucrar pérdida o ganacia de calor: .Un cambio de estado. . Diópsida (CaMgSi2O6) 600 P constante 400 H (kJ / m o l ) DH fusión = 144 kJ/mol Cristales 200 Líquido Te m p e ra tu r a d e fu sió n 0 0 400 800 T (º C) 1200 1600 . no aumenta T. la cual es característica del material. sin que ocurra cambio de estado. T aumentará de manera proporcional a la CP del líquido. la temperatura aumentará proporcionalmente de acuerdo con: Dq = CPDT Donde la constante de proporcionalidad CP es la capacidad calorífica molar a presión constante. que define la pendiente de la línea:CP= (dH / dT)P.ej.Un cambio de temperatura en el sistema. A la T de fusión. Si se sigue suministrando calor al sistema después de que haya fundido todo.

830)) = -16.16 K (25 ºC) y 1 bar. El signo “º” indica que se trata de una sustancia pura. Se debe suministrar calor para que ocurra la reacción. .11 -285.86 kJ de calor por cada mol de anhidrita que reacciona Signo – Signo + Reacción exotérmica Reacción endotérmica Se libera calor durante la reacción.63 Las DHºf se usan para calcular la Entalpía estándar de reacción (DHºr) DHºr = SDHºf productos – SDHºf reactivos DHºr = DHºfyeso – (DHºfanhidrita + 2 DHºfagua) = -2022.86 kJ Se liberan 16.63 +1434.830 -2022. 2H2O (s) anhidrita agua yeso Ca (s) + S (s) + 2O2 (g)  CaSO4 (s) H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l) Ca (s) + S (s) + 3O2 (g) + 2H2 (g)  CaSO4 .Entalpía estándar de formación DHºf Se determina experimentalmente en un calorímetro para cada sustancia. 2H2O (s) DHºf (kJ) -1434. Generalmente se reporta a condiciones estándar de 298. CaSO4 (s) + 2H2O (l)  CaSO4 .11 +(2*285.

que es una medida de la uniformidad en la concentración de energía. Sinicial Sfinal El estado final tiene mayor entropía por ser más uniforme (tener mayor desorden). Los procesos naturales espontáneos tienden a eliminar los gradientes de energía. a aumentar el desorden interno del sistema. DS = Sfinal .Sinicial > 0 .Segunda Ley de la Termodinámica En un sistema aislado. Al remover la pared que los divide. A mayor uniformidad en la concentración de la energía (o desorden del sistema). con un gas en cada uno de los diferentes compartimientos. o visto de otra manera. los gases se expandirán y mezclarán espontáneamente de manera irreversible. Si se tiene un sistema aislado. mayor será la entropía. llamada entropía. cambios espontáneos ocurren en la dirección de aumento de entropía El universo tiende a una máxima entropía (S) 2a Ley Esta ley introduce la función de estado S.

dqrev = T dS a T= cte dU = dq + dw dwrev = .P dV a P= cte dU = TdS . Al disminuir la temperatura (o al aumentar la presión) las sustancias se vuelven cada vez más ordenadas. cristalinas. Esta dirección es la de mayor entropía del sistema y su entorno. El sistema tendrá la máxima entropía en el equilibrio. las sustituciones atómicas son menores y la entropía disminuye. perfectamente ordenadas es cero en el cero absoluto (0 kelvin = -273. amorfa > Ssólido .PdV Ecuación Fundamental Tercera Ley de la Termodinámica La entropía de todas las sustancias puras. (Sgas)baja P > (Sgas)alta P > Slíquido > Ssust.15ºC). La entropía de las demás sustancias es positiva.Segunda Ley de la Termodinámica La segunda ley establece que existe una dirección natural en la que las reacciones tienden a ocurrir.

2H2O (s) DSºr = Sºyeso – (Sºanhidrita +2 Sºagua) = 194.1 – 106.7 – 2(69. 2H2O (s) anhidrita agua yeso Sº (J mol-1 K-1) CaSO4 (s) H2O (l) 106.91 DSºreacción = SSºproductos – SSºreactivos CaSO4 .91) = -52.1 69.42 J K-1 En termodinámica las unidades de temperatura son siempre Kelvin (K) . CaSO4 (s) + 2H2O (l)  CaSO4 .7 194.Entropía estándar de reacción DSºr El enunciado de la 3a Ley permite determinar calorimétricamente valores absolutos de la Entropía molar estándar Sº para sustancias cristalinas puras. y a partir de los valores de Sº es posible calcular la Entropía Estándar de Reacción DSºr .

a P y T cte. a P y T cte.P = 0 . o cual lado de la reacción es más estable a ciertas condiciones de P y T.Energía libre de Gibbs G La energía libre de Gibbs se define como: G = H – TS y dG = dH – TdS G es una variable de estado que disminuye en procesos espontáneos y alcanza el mínimo en sistemas en equilibrio.: Si G productos < G reactivos dGT.P = G productos . G reactivos = G productos dGT.: Ghielo > Gagua Gagua > Ghielo G a la “energía química” de la figura.G reactivos dGT.P < 0 Proceso espontáneo En el equilibrio. Es útil para definir la espontaneidad de una reacción.

mientras que G alcanza el mínimo en sistemas con ciertos valores de P y T. la Energía Libre de Gibbs (G) es una variable de estado y alcanza el valor mínimo en sistemas en equilibrio. dU = TdS .= – S dT P dG ----.G = H – TS Sustituyendo H = U + PV : G = U + PV .= T dS V dU ----.= .PdV dU ----.P dV S dG = VdP – SdT dG ----.= V dP T .TS El diferencial de G es: dG = dU + PdV + VdP – TdS – SdT Sustituyendo dU = TdS – PdV (2ª Ley) dG = TdS – PdV + PdV + VdP – TdS – SdT dG = VdP – SdT Ecuación Fundamental Al igual que la Energía Interna (U). La diferencia radica en que U alcanza el mínimo en sistemas con ciertos valores de V y S.

129 J DGºr = – 1232 J DGºf CaSO4 . anhidrita sola no lo es.15K DSºr = .42 J K-1 Con los valores de DGºf que se encuentran en tablas se puede calcular directamente el cambio en la Energía Libre de Gibbs de reacción: DGºf CaSO4 = -1. – El yeso es más estable que la anhidrita en presencia de agua a las condiciones de la superficie de la Tierra (25ºC y 1 bar). 2H2O = -1. .42) DHºr = -16.86 kJ = -16860 J DGºr = – 1231 J T = 25ºC = 298. por lo tanto la reacción ocurre espontáneamente. 2H2O (s) anhidrita agua yeso DGºr = DHºr – TDSºr = –16860 –298.321.797.Energía libre de Gibbs de reacción DGºr Para la reacción: G = H – TS CaSO4 (s) + 2H2O (l)  CaSO4 .280 J – DGºr es negativo. Nota: Sólo la combinación de anhidrita + agua es metaestable.52.790 J DGºr = SDGºf productos – SDGºf reactivos DGºf H2O = -237.15(-52.

Cuando se tienen diferencias en el potencial químico habrá flujo o reacción de material en la dirección de menor potencial. Transformación polimórfica entre calcita y aragonita Aragonita CaCO3(s)  CaCO3(s) Calcita Aragonita Componentes Fases Calcita m CaCO Dm Calcita Aragonita 3 Calcita Aragonita Si c a l c i t a m C a C O 3 < a r a g o n i t a m C a C O 3 Material fluye de aragonita a calcita Si Si c a l c i t a m C a C O 3 > = a r a g o n i t a m C a C O 3 Material fluye de calcita a aragonita No hay flujo de material. Fases en equilibrio. c a l c i t a m C a C O 3 a r a g o n i t a m C a C O 3 .Energía libre de Gibbs parcial molar o Potencial químico El potencial químico permite deducir la tendencia de flujo o reacción de material.

a valores constantes de P. etc. Esta ecuación muestra que G depende de: 1) Potencial químico al cambiar la concentración de los componentes (XA. El cambio total de la Energía Libre de Gibbs para el sistema petrológico más general (sistema abierto con cambio en la composición) es: dG = VdP – SdT + S mi dXi S mi dXi = mA dXA + mBdXB + mCdXC +. . al cambiar T . T. XB... al cambiar P 3) Entropía molar.Gtot = S mi Xi Diferencial parcial Xi : Fracción molar del componente i m = A d G A d X A PT . y fracción molar del resto de los componentes (Xj )...) 2) Volumen molar...X j Xj : Fracción molar del resto de los componentes El potencial químico de A (mA) representa el cambio infinitesimal en G que acompaña a la adición de una cantidad infinitesimal del componente A..

Por ejemplo. m MgO . temperatura y composición. podemos considerar la estabilidad de sistemas geológicos con variaciones en la composición como únicamente dependiente de esas tres propiedades.De esta ecuación más general podemos sacar las siguientes conclusiones:  El estado termodinámico de cualquier sistema homogéneo en el equilibrio está determinado por las propiedades intensivas: presión.  Si hay diferencias en los potenciales químicos de fases adyacentes.  El estado más estable es el de menor potencial químico m. g a s b io t it a l í q u i d o m m m = = a g u a a g u a a g u a o l m M g O = c p x m M g O = líq. el componente de la fase con mayor potencial se moverá a la fase con menor potencial. si en un magma g a s l í q u i d o m m > a g u a a g u a parte del agua se exsolverá del magma y pasará a la fase gaseosa  En el equilibrio. Por lo tanto. los potenciales químicos de un componente en las diferentes fases deben ser iguales.

2 componentes (sistema binario) CaAl2Si2O8 .CaMgSi2O6 P = cte Sistema anhidro. Un diagrama de fases muestra cuales fases son estables en función de la temperatura. composición u otras variables. presión.Mg2SiO4 .1 componente: SiO2 APLICACIONES Construcción de diagramas de fases Los conceptos vistos se pueden representar gráficamente en un diagrama de fases. P = cte = 20 kbar 3 componentes (sistema ternario) CaMgSi2O6 .Mg2Si2O6 .

La disminución en P (-dP) estabiliza el estado de mayor volumen (líquido) para minimizar G. La disminución en T (-dT) desplaza el sistema al campo de estabilidad de cristales con menor entropía. dT = 0 dG dG = VdP -----. Un aumento en P (+dP) estabiliza el estado de menor volumen (cristales) para minimizar G. con entropía más alta.A partir del comportamiento de la Energía Libre de Gibbs (dG = VdP – SdT) se puede predecir: a P = cte. GºL G m = -SL m = -SC Cristales Líquido Teq.= V dP Un aumento en T (+dT) hace que dG se vuelva más negativo para líquidos. GºL G m = VC m = VL GºC GºC Líquido Cristales Peq. dP = 0 dG dG = – SdT -----. que para cristales con entropía más baja. T P .= – S dT a T = cte.

la superficie de energía libre del líquido se localiza a menor G que la del equilibrio (líquido es más estable). se representan las fases estables. para cualquier valor de presión y temperatura se tiene la mínima Energía Libre de Gibbs (G). Las superficies de energía libre se intersectan en una línea curva en la que coexisten cristales y líquido en el equilibrio.Diagramas P-T P Cristales GC < GL Líquido GL < GC T Superficies de Energía Libre en espacio tridimensional G-P-T. . A baja T. La proyección de esta línea en forma paralela al eje G sobre el plano P-T (flechas) es la curva de fusión mostrada a la derecha. la superficie de energía libre del líquido se localiza a mayor G que la del equilibrio (cristales son más estables).e.. En un diagrama P-T. A alta T. i.

del sólido: punto donde la tangente a la curva del líquido toca a la curva del sólido. del líquido: punto donde la tangente a la curva del sólido toca a la curva del líquido. Comp. L Plg+L Plg T2: Intersección (G igual para las dos curvas): A la derecha de la intersección. Comp.Diagramas G-X a temperaturas T1 a T4 y diagrama T-X para el sistema plagioclasa-líquido. G es igual para las dos curvas a XAn = 1: L y An en equilibrio. la curva del sólido y las tangentes a esta curva están bajo la curva del líquido: sólido es fase estable. Las tangentes trazadas entre esas dos composiciones están bajo las dos curvas: sólido y líquido son estables. A la izquierda. . la curva del líquido y las tangentes a esta curva están bajo la curva del sólido (líquido es estable). T1: máxima T a la que coexisten líquido y sólido (anortita).

 Si aumenta T el sistema responde aumentando S. será más estable (ej. el sistema responde de manera que la fuerza que causa el cambio sea minimizada o moderada. A alta P serán más estables las fases que ocupen menor volumen molar (cristales). Este caso es común en minerales y rocas.  Si aumenta P. el líquido. A baja T serán más estables los estados más ordenados (cristales tienen menor entropía) La curva en este caso debe tener pendiente positiva (al aumentar P. A alta T serán más estables los estados más desordenados (líquido tiene mayor entropía). fusión por descompresión). la temperatura de fusión se desplaza a valores más altos). Al bajar P. P Cristales GC < GL +P -T -P +T Líquido GL < GC T En la curva de fusión coexisten cristales y líquido: GL = GC (DG = 0) SL > SC (DS > 0) VL > VC (DV > 0) Los diagramas de fases también se determinan experimentalmente. el sistema responde disminuyendo V. . que generalmente ocupa mayor volumen molar.Principio de Le Chatelier: Si un cambio ocurre en un sistema.

Diagrama de fases de H2O P Cristales GC < GL Líquido GL < GC Presión +P -T Agua +T T dG = VdP – SdT P = cte . dP = 0 dG = – SdT T = cte. dT = 0 Hielo -P Vapor Temperatura ¿Cuál es mayor?: Vagua o Vhielo Sagua o Shielo dG = VdP .

pero permaneciendo en la curva de equilibrio.= ----------dT (VC – VL ) T A  B P A B dP dS ---. .= ---dT dV Ecuación de Clausius-Clapeyron La ecuación de ClausiusClapeyron permite calcular la pendiente de la curva de equilibrio en un diagrama P-T a partir de valores de volumen molar y entropía.Pendiente de la curva En el equilibrio: GC = GL Al variar P y T. el cambio en G de las dos fases debe ser igual: dGC = dGL VCdP – SCdT = VLdP – SLdT (VC – VL )dP = (SC – SL)dT dP (SC – SL) ---.

934 34.8 -1127.1 Joule / bar .150 D H ºf -1206.La curva de equilibrio de estas dos fases ¿tiene pendiente positiva o negativa? .9 88.¿Cuál de las dos fases será más estable a alta presión? ¿porqué? -¿Cuál de las dos fases será más estable a alta temperatura? ¿porqué? .Determinar la pendiente de la curva en un diagrama P-T (bar/K) 1 cm3 = 0.9 -1207.8 Sº 92.1 kJmol-1 Jmol-1K-1 cm3mol-1 .7 Vº 36.¿Cuál de las dos fases será estable a condiciones atmosféricas? ¿porqué? .Ejemplo: Transformación polimórfica de CaCO3 CaCO3 Calcita Componente CaCO3 CaCO3 Fase Calcita Aragonita  CaCO3 Aragonita D G ºf -1128.

Ejemplo: Transformación polimórfica de CaCO3 Estabilidad de fases CaCO3  Calcita CaCO3 Aragonita DHºr -210 DGºr 1040 DSºr -4.09 bar/K .2784 A 1 bar y 25 ºC DGºfCc < DGºfA DGºr es positiva (rxn no espontánea) Calcita es más estable SºCc > SºA DS es negativo dG = -SdT Un aumento en T favorece a calcita con mayor entropía (dG se vuelve más negativo) DV es negativo dG = VdP Un aumento en P favorece a aragonita con menor volumen (dG se vuelve más negativo) Aragonita GA < GCc GA = GCc P Calcita GCc < GA VºCc > VºA T m = dP/dT = DS/D V = (-4.2784 Jmol-1bar-1) PENDIENTE POSITIVA !! m = 15.2 Jmol-1K-1) / (-0.2 DVºr -0.

Dependencia de T y P En tablas se reportan valores para H. S. pero en problemas petrológicos nos interesa conocer las condiciones de equilibrio a otros valores de P y T. la entropía y en el volumen molar. Aragonita P Calcita T Cp: Capacidad calorífica b: Compresibilidad Ver archivo “Holland&Powel Thermodynamic Data_2011.xls” . G. Para esto es necesario incorporar en los cálculos el efecto de la temperatura y la presión en la entalpía. V a condiciones estándar (25 ºC y 1 bar). para establecer la posición de una curva de reacción en un diagrama P-T (no sólo su pendiente).