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Equilibrio Qumico

Contenidos
1. 2. 3. 4. Equilibrio dinmico. Expresin de la constante de equilibrio. Relaciones entre las constante de equilibrio. Significado del valor numrico de una constante de equilibrio. El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido de cambio neto.

5.

Contenidos
6 Modificacin de las condiciones de equilibrio. Principio de Le Chtellier. Clculos de equilibrios. Ejemplos ilustrativos.

7.

Equilibrio dinmico
Equilibrio:

H2O(l) NaCl(s) H2O

H2O(g) NaCl(aq) CH3OH(g) I2(H2O) I2(CCl4)

CO(g) + 2 H2(g)

Expresin de la constante de equilibrio


En equilibrio:

CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)

Kc =

[CH3OH] [CO][H2]2

= 14,5

a 483 K

DG = - RT ln Kc

Expresiones generales
a A + b B . g G + h H . Constante de equilibrio = Kc= [G]g[H]h . [A]m[B]n .

Constante de equilibrio termodinmica = Keq=

(aG)g(aH)h . (aA)a(aB)b .

aB =

[B] = B[B] 0 cB

cB0 es un estado de referencia estndar


cB0 = 1 mol L-1 (condiciones ideales)

La constante de equilibrio termodinmica: actividades

Para gases ideales a 1 bar:


P = S - R ln S = S - R ln 1 P P

PV=nRT o P=(n/V)RT, la presin es una concentracin efectiva.


Por tanto, en disolucin:
S = S - R ln

c
c

= S - R ln a

La concentracin efectiva en un estado estndar para una disolucin ideal es c = 1 M.

Actividades
Para slidos y lquidos puros:
a = 1

Para gases ideales:


a = P

Para solutos ideales en disolucin acuosa:


a = c (en mol L-1)

Relaciones entre las constantes de equilibrio Cuando se invierte una ecuacin, se invierte el valor de K. Cuando se multiplican los coeficientes de una ecuacin ajustada por un factor comn, la constante de equilibrio se eleva a la correspondiente potencia. Cuando se dividen los coeficientes de una ecuacin ajustada por un factor comn, se extrae la correspondiente raz de la constante de equilibrio.

Combinacin de las expresiones de las constantes de equilibrio

N2O(g) + O2 N2(g) + O2 N2(g) + O2 [NO]2

2NO(g)Kc= ? N2O(g) Kc(2)= 2 NO(g) [NO]2 2,7x10+18

[N2O] = [N2][O2]
[NO]2

Kc(3)= 4,7x10-31 = [N2][O2] [N2O] 1

[N2][O2]
= 1,710-13

Kc=

= [N2O][O2] [N2][O2]

= Kc(3)

Kc(2)

Gases: la constante de equilibrio, KP


Las mezclas de gases son disoluciones semejantes a las mezclas con un disolvente lquido. Utilice KP, basada en las presiones parciales de los gases.
2 SO2(g) + O2(g) nSO3 V PSO3 RT [O2] = nO2 V = 2 SO3(g)

[SO3]2 Kc = [SO2]2[O2]
[SO2]= PO2 RT nSO2 V = PSO2 RT

[SO3]=

La constante de equilibrio, KP
2 SO2(g) + O2(g) PSO3 Kc = ]2
2 2 PSO3

2 SO3(g)

[SO3 RT = = RT 2 2 2 [SO2] [O2] PSO2 PO2 PSO2 PO2 RT RT

Kc = KP(RT)

KP = Kc(RT)-1
KP = Kc(RT)n

Slidos y lquidos puros


Las expresiones de las constantes de equilibrio no contienen trminos de concentracin para las fases slidas o lquidas de un solo componente (slidos y lquidos puros).
C(s) + H2O(g)
[CO][H2]

CO(g) + H2(g)
PCOPH2 PH2O

Kc =

[H2O]

(RT)1

Cal viva
CaCO3(s) Kc = [CO2] CaO(s) + CO2(g) KP = PCO2(RT)

Significado del valor numrico de una constante de equilibrio

El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido del cambio neto

CO(g) + 2 H2(g)

k1 k-1

CH3OH(g)

El equilibrio se puede enfocar de distintas formas. Es necesario establecer la determinacin cualitativa del cambio de las condiciones iniciales al establecerse el equlibrio.
Qc = [G]tg[H]th [A]tm[B]tn En equilibrio Qc = Kc

Cociente de reaccin

Modificacin de las condiciones de equilibrio. Principio de Le Chtelier

Cuando se somete un sistema en equilibrio a una modificacin de la temperatura, la presin o la concentracin de una de las especies reaccionantes, el sistema responde alcanzando un nuevo equilibrio que contrarresta parcialmente el efecto de la modificacin.

Principio de Le Chtelier
2 SO2(g) + O2(g)
k1 k-1

2 SO3(g)

Kc = 2,8 x 102 a 1000K

Q=

[SO3]2
[SO2 ]2[O
2]

= Kc

Q > Kc

Efecto de la modificacin de las condiciones

Aadiendo un reactivo gaseoso o un producto, Pgas cambia. Aadiendo un gas inerte, la presin total cambia:
Las presiones parciales relativas permanecen constantes.

Cambiando el volumen del sistema se produce un cambio en la posicin de equilibrio.


nSO3
2 2

[SO3] nSO3 V Kc = = = V 2 2 2 [SO2] [O2] nSO2 nO2 nSO2 nO2 V V

Efecto de una modificacin en el volumen


Kc = [G]g[H]h = nG nH
g h

[C]c[D]d

a a nA nB

V(a+b)-(g+h)

g nG

nH

a a nA nB

V-n

Cuando disminuye el volumen de una mezcla de gases en equilibrio, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se producen un nmero menor de moles de gases. Cuando el volumen aumenta, el cambio neto tiene lugar en el sentido en que se produce un nmero mayor de moles de gases.

Efecto de la temperatura sobre el equilibrio

El aumento de la temperatura de una mezcla en equilibrio desplaza la situacin de equilibrio en el sentido de la reaccin endotrmica. El descenso de la temperatura ocasiona un desplazamiento en el sentido de la reaccin exotrmica.

Efecto de un catalizador sobre el equilibrio

Un catalizador sustituye el mecanismo de una reaccin por otro con una energa de activacin menor. Un catalizador no modifica la situacin de equilibrio en una reaccin reversible:
Pero afecta a la velocidad a la que se alcanza el equilibrio.

Clculos de equilibrios. Ejemplos ilustrativos

En el libro se presentan cinco ejemplos numricos que aplican los principios generales del equilibrio que se han presentado en este captulo. Considere esta coleccin de comentarios como la metodologa bsica de los clculos de equilibrios. Estos comentarios sern tiles en posteriores captulos.

Atencin a El ciclo del nitrgeno y la sntesis de compuestos nitrogenados


N2(g) + O2(g) NO(g)
k-1 k1

KP = 4,7 x 10-31 a 298K y 1,3 x 10-4 a 1800K

Sntesis del amoniaco

Las condiciones ptimas son slo para obtener la posicin de equilibrio, pero no tienen en cuenta la velocidad a la que se consigue el equilibrio.

Ejercicios recomendados del Captulo 16


Desarrollar habilidades para la resolucin de problemas y no basar las estrategias en las soluciones a problemas especficos sino en la comprensin.

Escoger una variedad de problemas del libro de texto como ejemplos.

Practicar con las tcnicas adecuadas y pedir consejo a personas con experiencia.