Equilibrio qumico

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ACLARACIN IMPORTANTE:
Esta presentacin ha sido diseada, en su mayora, por los creativos de Mc Graw Hill. La profesora Raquel Villafrades Torres modific algunos elementos de forma para facilitar la comprensin de los aspectos aqu plasmados.

Algunos ejercicios son autora del docente Gerardo Bautista de la Universidad Industrial de Santander.
Su uso tiene fines educativos como el favorecimiento del proceso de aprendizaje de los estudiantes de Fisicoqumica de la Universidad Pontificia Bolivariana, seccional Bucaramanga.

OBJETIVOS CAPTULO EQUILIBRIO QUMICO ASIGNATURA FISICOQUMICA Al finalizar la temtica estudiada en el aula y con su aporte de 6 horas de trabajo independiente semanal, usted estar en capacidad de: Expresar y calcular correctamente la constante de equilibrio de reacciones homogneas y heterogneas.

Calcular concentraciones de equilibrio de reactivos y productos y predecir el sentido en el que la reaccin debe avanzar para alcanzarlo. Comprender y aplicar el principio de Le Chatelier.

Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo.

Equilibrio qumico, se alcanza cuando:

Los reactivos se transforman en productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en reactivos. La concentracin de los reactivos y productos permanecen constantes. Equilibrio fsico
H2O (l) H2O (g)

Equilibrio qumico N2O4 (g) 2NO2 (g)

N2O4 (g)

2NO2 (g)

equilibrio equilibrio equilibrio

Empieza con NO2

Empieza con N2O4

Empieza con NO2 y N2O4

Tenga en cuenta que:

El equilibrio qumico se presenta slo cuando la reaccin es reversible. La reversibilidad y el Equilibrio Qumico se representan con una doble flecha.
Equilibrio qumico
N2O4 (g) 2NO2 (g)

constante
N2O4 (g) 2NO2 (g)

N2O4 (g)

2NO2 (g)

K=

[NO2]2
[N2O4]

= 4.63 x 10-3

K es una constante para la reaccin en equilibrio N2O4 (g) 2NO2 (g) a 25 C

Observe que el exponente 2 para el valor de [NO2] en esta expresin es igual al coeficiente estequiomtrico de NO2 en la reaccin reversible

Es requisito balancear la ecuacin para escribir la expresin de la constante de equilibrio.

Este proceso puede generalizarse para la reaccin reversible:

aA + bB [C]c[D]d [A]a[B]b Ley de accin de masas cC + dD

K=

K se denomina constante de equilibrio

La ley de accin de masas establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K (La constante de equilibrio)

K=

[C]c[D]d [A]a[B]b

aA + bB

cC + dD

Podemos concluir:
Si K >> 1 se favorece la formacin de productos Si K << 1 se favorece la formacin de reactivos

Equilibrio homogneo se aplica a las reacciones donde todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase. N2O4 (g) 2NO2 (g) Kc = [NO2 ]2

[N2O4] Kc Kp

Kp =

2 PNO 2

P N2O4

En la mayora de los casos:

aA (g) + bB (g)

cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn Dn = moles de productos gaseosos moles de reactantes gaseosos = (c + d) (a + b)

Las concentraciones de equilibrio de la reaccin entre monxido de carbono y cloro molecular para formar COCl2 (g) a una temperatura de 74C son: [CO] = 0,0120 M, [Cl2] = 0,0540 M, y [COCl2] = 0,140 M. Calcular las constantes de equilibrio Kc y Kp.

CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g)

[COCl2] 0,140 = = 216 Kc = [CO][Cl2] 0,0120 x 0,0540 Kp = Kc(RT)Dn

Dn = 1 2 = -1

R = 0,0821

T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 216 x (0,0821 x 347)-1 = 7,58

Equilibrio heterogneo: se aplica a las reacciones donde los reactantes y los productos estn en diferentes fases.

CaCO3 (s)
[CaO][CO2] Kc = [CaCO ] 3

CaO (s) + CO2 (g)

[CaCO3] = constante [CaO] = constante Kp = PCO2

[CaCO3] Kc = [CO2] = Kc x [CaO]

La concentracin de slidos y lquidos puros no se considera en la expresin para la constante de equilibrio, pues dichas concentraciones son proporcionales a sus densidades, las cuales a una temperatura determinada permanecen siempre constantes.

CaCO3 (s)

CaO (s) + CO2 (g)

PCO 2 = Kp
PCO 2 no depende de la cantidad de: CaCO3 o CaO

Considerar el siguiente equilibrio a 295 K:

NH4HS (s)

NH3 (g) + H2S (g)

La presin parcial de cada gas es de 0.265 atm. Calcular Kp y Kc para la reaccin. P = 0,265 x 0,265 = 0,0702 Kp = P NH H S
3 2

Kp = Kc(RT)Dn Kc = Kp(RT)-Dn

Dn = 2 0 = 2

T = 295 K

Kc = 0,0702 x (0,0821 x 295)-2 = 1,20 x 10-4

A+B
C+D A+B

C+D
E+F E+F

Kc Kc Kc

[C][D] Kc = [A][B]

[E][F] Kc = [C][D]

[E][F] Kc = [A][B]

Kc = Kc x Kc

Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos o mas reacciones, la constante de equilibrio de toda la reaccin est dada por el producto de las constantes de equilibrio de cada reaccin.

N2O4 (g) K= [NO2]2

2NO2 (g) = 4.63 x 10-3

2NO2 (g) [N2O4]

N2O4 (g)

[N2O4]

1 = 216 K = = 2 K [NO2]

Cuando la ecuacin de una reaccin reversible est escrita en direccin opuesta, la constante de equilibrio se convierte en el recproco de la constante de equilibrio original.

Para tener en cuenta:

1. Las concentraciones de las especies en reaccin en la fase condensada se expresan en M. En la fase gaseosa, las concentraciones pueden ser expresadas en M o en atm.

2. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros y solventes no aparecen en las expresiones de constante de equilibrio.
3. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.

4. Al calcular el valor de la constante de equilibrio, se debe especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.

5. Si una reaccin puede ser expresada como la suma de dos o ms reacciones, la constante de equilibrio para toda la reaccin est determinada por el producto de las constantes de equilibrio de cada una de las reacciones.

El cociente de reaccin (Q)

wW + xX yY + zZ

Para las reacciones que NO han alcanzado an el equilibrio, el cociente de una reaccin (Q) se calcula sustituyendo las concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la expresin de la constante de equilibrio (KC)

El cociente de reaccin (Q)

wW + xX yY + zZ

Para saber en que sentido proceder la reaccin neta para llegar al equilibrio, se comparan los valores de Q y de Kc, lo que da lugar a tres posibles situaciones: Si: Q < Kc el sistema va hacia los productos Q = Kc el sistema se encuentra en equilibrio Q > Kc el sistema va hacia los reactivos

As:

Q < Kc La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de

reactivos es muy pequea. Para alcanzar el equilibrio, los reactivos deben convertirse en productos, y el sistema proceder de izquierda a derecha (los reactivos se consumen para formar productos)

Q = Kc Las concentraciones iniciales son concentraciones de equilibrio. El

sistema se encuentra en equilibrio

Q > Kc La relacin entre las concentraciones iniciales de productos y de

reactivos es muy grande. Para alcanzar el equilibrio, los productos deben transformarse se en reactivos, y el sistema proceder de derecha a izquierda (los productos se consumen para formar reactivos)

Ejercicio para practicar.

El valor de Kc a 5000 C es 0,060, para la siguiente reaccin:

Suponga que en un instante determinado de la reaccin, las concentraciones son: [N2] = 0,80M; [H2] =1,4M y [NH3] = 0,40 M. Indique : a) S la reaccin est en equilibrio.
Respuesta: Q = 0,073

b) Si no lo est, seale la direccin haca donde debe desplazarse la reaccin para alcanzar el equilibrio.
Respuesta: Q > Kc el sistema va hacia los reactivos

Clculo de concentraciones de equilibrio

1. Expresar las concentraciones de equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y como una incgnita x, que representa el cambio de concentracin. 2. Escribir la expresin de la constante de equilibrio en trminos de las concentraciones de equilibrio. Sabiendo el valor de la constante de equilibrio, despejar x. 3. Teniendo el valor de x, calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies.

A 12800C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin Br2 (g) 2Br (g) Es de 1,1 x 10-3. Si las concentraciones iniciales son [Br2] = 0,063 M y [Br] = 0,012 M, calcular las concentraciones de estas especies en equilibrio. Dejamos a x como el cambio en la concentracin de Br2 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) [Br]2 Kc = [Br2] 0,063 -x 0,063 - x 2Br (g) 0,012 +2x 0,012 + 2x Para x

(0,012 + 2x)2 = 1,1 x 10-3 Kc = 0,063 - x

(0,012 + 2x)2 = 1.1 x 10-3 Kc = 0,063 - x 4x2 + 0,048x + 0,000144 = 0,0000693 0,0011x 4x2 + 0,0491x + 0,0000747 = 0 -b b2 4ac 2 x= ax + bx + c =0 2a x = -0,0105 x = -0,00178 Br2 (g) Inicial (M) Cambio (M) 0,063 -x 2Br (g) 0,012 +2x

Equilibrio (M)

0,063 - x

0,012 + 2x

En equilibrio, [Br] = 0,012 + 2x = -0,009 M o 0,00844 M En equilibrio, [Br2] = 0,063 x = 0,0648 M

Grado de disociacin y porcentaje de disociacin

En ocasiones, algunos compuestos se pueden descomponer, por efecto del calor, en otras sustancias. En tales casos, se requiere saber en que grado se realiza la disociacin. Por ejemplo, a 240 C el NOCl se descompone parcialmente en NO y Cl2:

2NOCl(g)

2NO(g) + Cl2(g)

Generalizando, el grado de disociacin y el porcentaje de disociacin % se hallan as:

moles disociadas del compuesto moles iniciales del compuesto

% =

moles disociadas del compuesto

moles iniciales del compuesto

x 100

Grado de disociacin y porcentaje de disociacin

Se ha estudiado la reaccin del equilibrio siguiente:

2NOCl(g)

2NO(g) + Cl2(g)

a 735 K y en un volumen de un litro. Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez establecido el equilibrio se comprob que se haba disociado un 33,3% del compuesto. Calcular Kc

2NOCl(g)
Inicial (M) Cambio (M) Equilibrio (M) 1,334

2NO(g) + Cl2(g) 0 0,666 0,666 0 0,333 0,333

2 -0,666

[NO]2 [Cl2] Kc = = 0,083 2 [NOCl]

Principio de Le Chtelier
Si una perturbacin externa se aplica a un sistema en equilibrio, el sistema se ajusta en cierta forma para que la perturbacin se contrarreste parcialmente y el sistema pueda alcanzar una nueva posicin de equilibrio.

Cambios en la concentracin
N2 (g) + 3H2 (g) El equilibrio se desplaza hacia la izquierda para disminuir el cambio 2NH3 (g) Se aade NH3

Principio de Le Chtelier Cambios en la concentracin

Quitar Aadir Quitar Aadir

aA + bB

cC + dD

Cambio

Desplazamiento del equilibrio izquierda derecha derecha izquierda

Aumenta la concentracin de producto(s) Decrece la concentracin de producto(s) Aumenta la concentracin de reactante(s) Decrece la concentracin de reactante(s)

Principio de Le Chtelier

Cambios en presin y volumen

Para sistemas de lquidos y slidos, generalmente el efecto de la presin es ligero. En gases la influencia es mayor y depende de la cantidad de moles.

A (g) + B (g)

C (g)

Cambio Aumenta la presin

Desplazamiento del equilibrio Al lado con menos moles de gas

Disminuye la presin Al lado con ms moles de gas Aumenta el volumen Al lado con ms moles de gas Disminuye el volumen Al lado con menos moles de gas

Principio de Le Chtelier Cambios en la presin, tenga en cuenta:

Principio de Le Chtelier Cambios en la presin, tenga en cuenta:

Cuando se adiciona un gas inerte a un recipiente que contiene una mezcla de gases en equilibrio, se produce un aumento en la presin total del sistema. Sin embargo, el equilibrio no se ve alterado ya que no se altera la concentracin de ninguno de los gases presentes en la reaccin.

Un gas inerte es cualquier gas que no reacciona con las sustancias que forman el equilibrio qumico

Principio de Le Chtelier

Cambios en la temperatura
Los cambios de concentracin, presin o volumen pueden alterar la posicin de equilibrio, pero no modifican el valor de la constante de equilibrio, pero los cambios en la temperatura si la afectan. Para determinar la direccin hacia donde se desplaza la reaccin, es necesario saber si esta es exotrmica o endotrmica.

Reaccin Exotrmica

A(g) B(g) + calor

Cambio Desplazamiento del equilibrio

Aumenta la temperatura Disminuye la temperatura

La reaccin se desplaza hacia K decrece La izquierda para consumir calor La reaccin se desplaza hacia La derecha para producir calor

K aumenta

Principio de Le Chtelier Cambios en la temperatura

Reaccin Endotrmica

A(g) + calor B(g)

Desplazamiento del equilibrio

Cambio

Aumenta la temperatura

La reaccin se desplaza hacia La derecha para consumir calor

K aumenta

Disminuye la temperatura

La reaccin se desplaza hacia K disminuye La izquierda para producir calor

Principio de Le Chtelier Aadiendo un catalizador

no cambia el valor de K no cambia la posicin de un sistema en equilibrio el sistema alcanzar ms rpido el equilibrio

Sin catalizador

Con catalizador

Un catalizador baja Ea para ambas reacciones. Un catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el equilibrio.

Principio de Le Chtelier
Desplazamiento del equilibrio Cambio en la constante de equilibrio

Cambio

Concentracin
Presin Volumen Temperatura Con catalizador

s
s s s no

no
no no s no

Ejercicios Principio de Le Chtelier

1. Con base en el siguiente equilibrio: 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) + calor

Indique en que direccin se desplazar la reaccin cuando se realizan los siguientes cambios: a) Se adiciona CO

El equilibrio se rompe y el sistema se desplazar hacia los productos para contrarrestar la adicin de CO
El equilibrio se rompe y el sistema se desplazar hacia los productos para producir de nuevo el CO2 que le estn retirando.

b) Se remueve CO2

c) Se enfra sistema

el

Como la reaccin es exotrmica, el sistema se desplazar hacia los productos para producir ms calor. El valor de la nueva constante de equilibrio ser mayor debido al aumento de la concentracin de los productos y la disminucin de la concentracin de los reactivos

Ejercicios Principio de Le Chtelier

1. Con base en el siguiente equilibrio: 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) + calor

Indique en que direccin se desplazar la reaccin cuando se realizan los siguientes cambios: d) Se incrementa Un aumento en el volumen del recipiente es el volumen del equivalente a una disminucin en la presin. Siendo as, el equilibrio se rompe y el sistema se desplazar recipiente hacia los reactivos ya que en este lado hay mayor nmero de moles. e) Se incrementa la El N es un gas inerte que no reacciona con ninguna 2 presin del sistema de las sustancias presentes en el equilibrio, como agregndole N2 consecuencia, la concentracin de las sustancias presentes no cambia y el equilibrio no se rompe.

Ejercicios Principio de Le Chtelier

2. Con base en el siguiente equilibrio: 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) + calor

Seleccionar la opcin con la cul se podra obtener la mayor cantidad de CO2: a) Bajando la Al bajar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia temperatura y la la derecha () pero al bajar la presin el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (). La combinacin de presin estos dos factores no favorece la produccin de CO2.

b) Elevando temperatura y presin.

la Al elevar presin el sistema se desplaza hacia la la derecha () pero al elevar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (). La combinacin de estos dos factores no favorece la produccin de CO2.

Ejercicios Principio de Le Chtelier

2. Con base en el siguiente equilibrio: 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g) + calor

Seleccionar la opcin con la cul se podra obtener la mayor cantidad de CO2: c) Elevando la temperatura y bajando la presin

Al elevar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la izquierda () y al bajar la presin el equilibrio se desplaza, tambin, hacia la izquierda (). No se favorece, para nada, la produccin de CO2.

d) Bajando temperatura elevando presin.

la y la

Al bajar la temperatura el equilibrio se desplaza hacia la derecha () y al elevar presin el sistema se desplaza, tambin, hacia la derecha (). La combinacin de estos dos factores SI favorece la produccin de CO2.

Ejercicios Principio de Le Chtelier

3. Con base en el siguiente equilibrio: 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) + calor

Indique la direccin hacia donde se desplaza la reaccin y si la concentracin de cada una de las sustancias del equilibrio aumenta, disminuye o queda igual, cuando se efectan los siguientes cambios: Cambio Cambio efectuado efectuado
Se Se adiciona adiciona H H2 2 Se Se aumenta aumenta la la presin presin Se Se remueve remueve N N2 2 Se aumenta la temperatura

[H ] [H2 2]
Aumenta Aumenta Disminuye Disminuye Aumenta Aumenta

[N ] [N2 2]
Disminuye Disminuye Disminuye Disminuye Disminuye Aumenta

[NH ] [NH3 3]
Aumenta Aumenta Aumenta Aumenta Disminuye Disminuye

Desplazamiento Desplazamiento
Derecha Derecha Derecha Derecha Izquierda Izquierda Izquierda

Ejercicios para desarrollar en su tiempo de trabajo independiente

A 20000C la constante de equilibrio (Kc) para la reaccin: 2CO2(g) 2CO(g) + O2(g) es de 6,4 x 10-7. Calcular las concentraciones de todas las especies en equilibrio cuando se coloca 0,10 moles de CO2 en un recipiente de 1,00 L a esa temperatura. Respuestas:
Como el valor de Kc es muy pequeo se puede considerar que los valores de x y 2x para estos productos durante el equilibrio son muy pequeos, pudindose, entonces, aproximar el valor 0,10 2x (del reactivo en equilibrio) a 0,10. Todo lo anterior con el objetivo de simplificar la solucin de la ecuacin cbica resultante.

[CO2] = 0,098 M [CO] = 2,4 x 10-3 M [O2] = 1,2 x 10-3 M

Ejercicios para desarrollar en su tiempo de trabajo independiente

Respuestas: [HI] = 0,081 M [H2] = 9,6 * 10-3 M [I2] = 9,6 * 10-3 M Ptotal = 6,3 atm

Ejercicios para desarrollar en su tiempo de trabajo independiente

Respuestas: [H2O] = 0,14 M [H2] = 0,012 M [N2] = 0,019 M Kc = 6,7 * 102

Ejercicios para desarrollar en su tiempo de trabajo independiente

Suponga que a 5000C, en un recipiente cerrado de 2,00 L existen 7,04 moles de HI; 0,840 moles de I2 y 0,840 moles de H2, las cuales se encuentran formando el siguiente equilibrio: 2HI(g) I2(g) + H2(g)

Si a este equilibrio se le adicionan 2,00 moles de HI, manteniendo la temperatura constante (esto significa que la constante de equilibrio no cambia, pues esta slo cambia con la temperatura) calcular las concentraciones de HI, I2 y H2, al restablecerse un nuevo equilibrio. Respuestas: [HI] = 4,33 M [I2] = 0,516 M [H2] = 0,516 M