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Cincia dos Materiais I - Prof.

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Cincia dos Materiais I Prof. Nilson C. Cruz

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Processos de difuso e transporte

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Propriedades de Transporte

Capacidade de transferir matria, energia ou outra propriedade qualquer de um ponto para o outro.

Ex.
Difuso Condutividade eltrica Condutividade trmica Viscosidade
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Corrente Eltrica

Corrente eltrica o movimento ordenado de partculas eletricamente carregadas (eltrons ou ons).

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Corrente Eltrica

V I= R
I = corrente eltrica V = diferena de potencial eltrico R = resistncia eltrica

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Resistividade Eltrica

L A

RA L

= resistividade A = rea da seco L = comprimento

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Condutividade Eltrica

Metais 107 (m)-1 Isolantes 10-10 10-20 (m)-1 Semicondutores 10-6 104 (m)-1
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Estruturas da banda de energia em slidos

Em condutores, semicondutores e muitos isolantes, existe apenas corrente eletrnica.

A condutividade depende do nmero de eltrons disponveis.


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Estruturas da banda de energia em slidos

Nem todos os eltrons presentes nos tomos participam do processo de conduo.

O nmero de eltrons disponveis depende dos nveis eletrnicos de um dado material e de como estes nveis so ocupados. (Princpio de Excluso de Pauli)

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Estruturas da banda de energia em slidos

Um slido pode ser considerado como um grande nmero de tomos, inicialmente separados, que se juntam para formar o material. medida que os tomos se aproximam, os eltrons so perturbados pelos eltrons e ncleos dos tomos vizinhos.
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Estruturas da banda de energia em slidos

A perturbao pode dividir cada estado atmico em um conjunto de estados eletrnicos muito prximos entre si que no existiam nos tomos isolados.
Eltrons 2N eltrons

6N eltrons
2N eltrons 2N eltrons 1 tomo 2 tomos

N tomos
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Estruturas da banda de energia em slidos

Esse conjunto de estados eletrnicos conhecido por banda de energia eletrnica.

Banda de energia dos eltrons do nvel 2s

2s
Estados permitidos em cada tomo

Banda de energia dos eltrons do nvel 1s

1s

Distncia interatmica
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Separao comea pelas camadas mais externas!

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Estruturas da banda de energia em slidos

Nas condies de equilbrio, pode no ocorrer a formao de bandas para subcamadas prximas ao ncleo.

Separao atmica de equilbrio

Separao interatmica
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Estruturas da banda de energia em slidos

Pode existir espaamento (gap) entre as bandas adjacentes, formando uma regio com energias no disponveis (proibidas) para os eltrons.
Banda Gap Banda

Separao atmica de equilbrio

Separao interatmica

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Estruturas da banda de energia em slidos

Se o slido for formado por N tomos, o nmero de estados em cada banda ser igual soma de todos os estados presentes em cada tomo. Assim, uma banda s ser formada por N estados e uma banda p, conter 3N estados (ml = -1,0,1).

12 estados
(24 eltrons)

2s
Estados permitidos em cada tomo

Ex. Para N = 12:


12 estados
(24 eltrons)

1s
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Estruturas da banda de energia em slidos

A ocupao dos estados ocorre conforme o princpio de Pauli e as bandas iro conter os eltrons dos nveis correspondentes nos tomos isolados. Ex. uma banda 4s no slido conter os eltrons 4s dos tomos.

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Estruturas da banda de energia em slidos

Podem existir bandas vazias e parcialmente preenchidas. O arranjo das bandas e a maneira como elas esto preenchidas determinam as propriedades fsicas do material.

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Estrutura de bandas de energia de metais com um eltron na ltima camada

Banda de conduo Energia eletrnica

Na: 1s2 2s2 2p6 3s1

Banda de valncia

Distncia em equilbrio

Espaamento interatmico

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Estrutura de bandas de magnsio e outros metais Mg: 1s2 2s2 2p6 3s2

Energia eletrnica

Superposio de bandas p e s.

3p0 3s2 2p6 2s2 1s2 Distncia em equilbrio Espaamento interatmico

Aumenta a condutividade pois os eltrons podem ser excitados para os muitos nveis p vazios!

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Estrutura de bandas de semicondutores e isolantes

Banda de conduo vazia

Banda de conduo vazia

}
Banda de valncia preenchida

Espaamento entre as bandas

{
Banda de valncia preenchida

Semicondutores

Isolantes
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Hibridizao

>
Gap grande de
energia entre as bandas

A superposio deveria aumentar a condutividade eltrica. Isto no ocorre porque os elementos formam ligaes covalentes, o que faz com que os eltrons sejam fortemente ligados dando origem hibridizao.

Energia eletrnica

Os elementos do grupo IV A tm 2 eltrons na camada p mais externa e quatro eltrons na camada de valncia superposio das bandas s e p.

Banda de conduo (vazia)

Banda de valncia (cheia)

Distncia de equilbrio

Espaamento

>

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Conduo em termos de bandas

A energia de Fermi a energia do estado mais alto ocupado!


T=0K
Energia de Fermi

Apenas eltrons com energias maiores que a energia de Fermi participam do processo de conduo.
T>0K
Eltrons

Lacunas
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Conduo em termos de bandas

Banda de conduo completa ou parcialmente cheia ou superposta Banda de valncia completa

Banda de conduo vazia ~ 4 eV Banda de valncia completa

Banda de conduo vazia > 4 eV Banda de valncia completa

Metais

Semicondutores

Isolantes

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Resistividade eltrica de metais

A corrente eltrica o movimento ordenado dos portadores de carga eltrica. Assim, todos os fatores que dificultam a movimentao dos portadores contribuem para a resistividade do material. Matematicamente,

total = a + b + ...
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Efeito da temperatura sobre a resistividade eltrica de metais

Com o aumento da temperatura, aumentam as amplitudes das vibraes cristalinas, aumentando o espalhamento dos eltrons.
Eltron

Eltron

Para metais puros e muitas ligas,

t = 0 + aT

0, a = constantes especificas
para cada metal
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Efeito de impurezas sobre a resistividade eltrica de metais

A presena de impurezas deforma a rede cristalina, aumentando o espalhamento dos eltrons.

Eltron

Eltron

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Efeito de impurezas sobre a resistividade eltrica de metais

Em termos da concentrao ci (%at) da impureza,

i =Aci (1-ci)
A = constante independente da composio e funo tanto do metal
de impureza quanto do hospedeiro

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Efeito de impurezas e defeitos sobre a resistividade de metais


Resistividade Eltrica (10-8 -m)

Deformado

Cu puro

Temperatura (C)

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Condutividade Trmica

A habilidade de um material transferir calor determinada por sua

condutividade trmica.

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Condutividade Trmica

Fonte de calor

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Condutividade Trmica

Q dT k A dx
O calor transportado de regies de quentes para regies frias.

Q/A = fluxo de calor k = condutividade trmica dT/dx = gradiente de temperatura

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Conduo Trmica e Lei de Fick

dT q k dx

(q=Q/A)

dC J D dx
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Mecanismos de conduo de calor


Fnons = ondas elsticas

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Mecanismos de conduo de calor

Transporte de calor = Fnons + eltrons livres

k = kf + ke
kf = condutividade por fnons ke = condutividade por eltrons

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Conduo de calor em metais

Metal = grande nmero de eltrons livres


O transporte eletrnico muito eficiente! Condutividades entre 20 e 400 W/m-K

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Conduo de calor em metais

Como os eltrons livres so responsveis pela conduo trmica e eltrica de metais, as condutividades esto relacionadas atravs da lei de Wiedemann-Franz

k L T

Calor transportado inteiramente por eltrons livres

L= constante = 2,44x10-8W/K2 = condutividade eltrica T = temperatura absoluta

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Conduo de calor em metais

A formao de ligas pela adio de impurezas introduz defeitos na estrutura reduzindo a condutividade trmica
400

Condutividade Trmica (W/m-K)

300

200

100

(Cu)

10

20

30

40
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Composio (% Zn)

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Conduo de calor em cermicas

Cermica = isolante (poucos eltrons livres)


Condutividade por fnons (pouco eficiente!) Condutividades entre 2 e 50 W/m-K

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Conduo de calor em polmeros

A transferncia de calor ocorre atravs da vibrao e da rotao das molculas das cadeias.

A condutividade depende do grau de cristalinidade. Estruturas mais cristalinas tm maiores condutividades.


Polmeros, que, em geral, tm condutividades trmicas da ordem de 0,3 W/m-K, so usados como isolantes trmicos. Ex. PS expandido (isopor).
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Condutividade trmica versus temperatura

O aumento da temperatura provoca o aumento da energia dos eltrons e das vibraes da rede cristalina.

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Condutividade trmica versus temperatura

Maior energia dos eltrons = maior nmero de portadores = maior condutividade

Mais vibrao da rede = maior contribuio dos fnons = maior condutividade

Mais vibrao da rede = maior disperso dos eltrons = menor condutividade


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Condutividade trmica versus temperatura

Afinal, com o aumento da temperatura tem-se o aumento ou a diminuio da condutividade trmica?

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Condutividade trmica versus temperatura


Alumnio
Platina

Condutividade Trmica (cal/cm s C)

Ferro

Lquido

a) Mais amorfo < k. Ex. vidro. b) Mais defeitos < k. Ex. tijolo refratrio

Vidro

c) k SiC ~ k metais

Tijolo refratrio poroso

Temperatura (K)

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