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Mdulo 1:

Termodinmica
Dr.EnriqueArriolaGuevara
Unidad
Motivacin
Conceptosintroductorios
Definiciones
La Termodinmica es un tema entretenido. La
primera vez que lo estudias, no se entiende nada.
La segunda vez, uno piensa que lo entendi,
excepto por algunos detalles. La tercera vez, uno
ya sabe que no lo entiende..pero cuando llega
ese tiempo uno est tan acostumbrado con el tema
que ya no se preocupa de entenderlo.
- Arnold Sommerfield
Termodinmica
ENERGA
ENTROPA
EQUILIBRIO
EXERGA
Estudio de la energa y su relacin
conlaspropiedadesdelamateria
Relacionesmatemticas
Sustancia
Cantidadde
energatransferida
alasustancia
Cambiosenlaspropiedades
delasustancia
t
b
0
1
_
0
1
a

Conservacin de la materia
Conservacin de la energa
Segunda Ley de la Termodinmica
Sistema termodinmico
cerrado abierto aislado
Regin encerrada por una frontera imaginaria,
que puede ser rgida o flexible
NO masa
SI energa
SI masa
SI energa
NO masa
NO energa
Sistema termodinmico cerrado
NO masa
SI energa
F
i
g
0
1
_
0
1

Sistema termodinmico abierto
SI masa
SI energa
Fig01_02
Fig01_03
F
i
g
0
1
_
0
4

Fig01_05
t
b
0
1
_
0
1

Todo sistema
termodinmico
consiste de tres
elementos
bsicos:
Volumen
del Sistema
V
Frontera del sistema
Alrededores del sistema
dA
dV
Cualquier caracterstica
medible de un sistema
P
T


V
m
f
S
H
EXTENSIVAS
INTENSIVAS

Un importante aspecto de la Termodinmica es
la derivacin de relaciones entre las propiedades:
ECUACIONES
basadas en mediciones experimentales
a partir de anlisis tericos
independientemente del origen:
f ( y
1
, y
2
, y
3
, , y
n
) = 0
f ( P, V, T ) = 0
ECUACIONES
DE
ESTADO
ESTADO
Es la condicin de un sistema tal como lo especifcan sus propiedades
Estado 1
Estado 2
PROCESO
P
1
V
1
T
1
P
1
V
2
T
2
gas
DIAGRAMAS DE PROCESO
P
V
P
1
= P
2

V
1
V
2
T
V
T
1


V
1
V
2
T
2
representaciones grficas del cambio de estado
las propiedades de un sistema slo tienen sentido
cuando el sistema se encuentra en equilibrio
Equilibrio termodinmico
El sistema se encuentra aislado de sus alrededores y
sus propiedades no cambian con el tiempo
Equilibrio trmico
El sistema se encuentra aislado de sus alrededores y
su temperatura permanece constante
Equilibrio mecnico
El sistema se encuentra aislado de sus alrededores y
las fuerzas permanecen constantes
El valor de cualquier propiedad de un sistema, en cualquier
estado, es independiente del proceso o trayectoria- seguido
para alcanzar ese estado.
P
r
o
p
i
e
d
a
d



y

Propiedad x


todas las propiedades
termodinmicas son
funciones punto

dx
1
2
}
= x
2
x
1
Funciones trayectoria
Su valor depende del camino seguido
durante un cambio de estado en particular
La trayectoria debe ser especificada antes de que el
valor de la funcin trayectoria pueda ser determinado
Para las funciones trayectoria,
=
2
1
1 2
Y Y Y o
Notacin correcta:
=
2
1
12 2 1
Y bin Y Y o
Ciclo termodinmico
Es un proceso, o serie de procesos, cuyos estados final e
inicial son idnticos:
Propiedad x
P
r
o
p
i
e
d
a
d



y





Para las propiedades:
= 0 x d
(funciones punto)
Para las no-propiedades:
0 = Y o
(funciones trayectoria)
Reversibilidad e irreversibilidad
GAS GAS
a la misma temperatura, que se mantiene constante
P
V
P
1




V
1
V
2
P
atm

W
12
P
V
P
1




V
1
V
2
P
atm

W
12
Unidad
Postuladodeestado
Diagramasdeequilibrio
Tablastermodinmicas
Propiedades de las
sustancias puras
Sustancia
homognea
estructura fsica uniforme
composicin qumica uniforme
Ejemplo: H
2
O
Lquido (a temperatura y presin atmosfrica)
enfriamiento calentamiento
slido (hielo)
vapor
Pregunta: cuantas propiedades se requieren para
especificar completamente el estado de una sustancia?
Postulado de estado
El nmero de propiedades termodinmicas
intensivas, independientes, que se requieren para
especificar totalmente el estado termodinmico de
una sustancia homognea, es uno ms que el nmero
de formas relevantes de trabajo reversible
.slo una forma relevante de trabajo:
trabajo PV
(expansin o compresin)
Sustancias simples compresibles
CONCLUSIN: se requieren solamente 2 propiedades
termodinmicas intensivas, independientes
P = f (v, T)
h = f (s, P)
v = f (T, P)
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Sistema que consiste de agua dentro de un pistn cilndrico
Limites del sistema
cilindro
Q
H
2
O
P
1
=101.35 kPa
T
1
=20 C
Piston usado para mantener la presin constante
Estados de equilibrio para agua a P=101.35 kPa
v
T
1
2
3
4
5
P = 101.35 kPa
20C
100 C
600 C
Estados de equilibrio para agua a P=101.35 kPa
T
1
2 3 4
5
P = 101.35 kPa
v
20C
100 C
600 C
311.06
1
2 3 4
5
P = 10 MPa
Fig03_03
Fig03_04
F
i
g
0
3
_
0
5

F
i
g
0
3
_
0
6

34
35
36
P
v

'
'

'
P
inicial
vapor
lquido
Q
Calidad del vapor:

x
m
g
m
mezcla
=
m
g
m
f
+ m
g
1 0 x
P
v
x = 1 x = 0
V = V
liq
+ V
vap

V
m
v
V = vm
mv = m
f
v
f
+m
g
v
g

v =
m
f
v
f
m
+
m
g
v
g
m
v = (1 x)v
f
+ xv
g
v
fg
v
g
- v
f
v = v
f
+ xv
fg
EJEMPLO:
En general, para cualquier propiedad extensiva:
Y = Y
f
+ Y
g
my = m
f
y
f
+ m
g
y
g

y =
Y
m
= y
f
+ xy
fg
Para
U
S
H
y
fg
y
g
- y
f
donde