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TEMA 6 EQUILIBRIO

QUMICO

NDICE
1. Equilibrio qumico homogneo y heterogneo

2.
3.

Concentraciones en equilibrio
Constante de equilibrio Kc

4.
5.

Constantes de equilibrio Kp y Kc
Cociente de reaccin

6.
7.

Equilibrios heterogneos
Constante del producto de solubilidad

8.

Factores que influyen en el equilibrio: Principio de Le Chtelier 8.1 Efecto de la concentracin 8.2. Efecto de la temperatura 8.3 Efecto de la presin 8.4 Efecto de los catalizadores 9. Resumen

1. Equilibrio qumico
Las reacciones qumicas tienden al equilibrio
Las reacciones qumicas alcanzan un estado de equilibrio en el que quedan concentraciones no nulas de reactivos y productos. Si la concentracin que queda de un reactivo es tan pequea que prcticamente es imposible medir, entonces se dice que el reactivo se ha consumido. Equilibrios homogneos: Reacciones en que todos los productos y reactivos estn en la misma fase:

Ejemplos:
en fase gas (g): N2O4 (g) 2 NO2 (g) ; N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

en disolucin acuosa (ac):


CH3COOH(ac) + H2O CH3COO-(ac) + H2O+

Equilibrios heterogneos:
Si algunos reactivos o productos estn en fases diferentes Ejemplo: CO3Ca(s) CO2(g) + CaO(s)

2. Concentraciones de equilibrio
Ejemplo:
C O N C E N T R A C I N

N2O4 (g)

2NO2 (g)
Equilibrio

Equilibrio

Equilibrio

TIEMPO

TIEMPO

TIEMPO

0 |N2O4| inicial 0
|NO2|
inicial

0 |N2O4| inicial 0
|NO2|
inicial

0 |N2O4| inicial 0
|NO2|
inicial

Las concentraciones de equilibrio dependen de las concentraciones iniciales

3. Constante de equilibrio, Kc
Para la reaccin: aA + bB +... cC + d D +... A una temperatura, T, la constante de equilibrio:

Kc

C D ... A B ...
a b

i= concentracin (mol/L) en el equilibrio


Equilibrio: no se observan cambios de propiedades con el tiempo
las velocidades de la reaccin directa e inversa son iguales las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes

Si Kc es alta (Kc >10), en el equilibrio la reaccin est desplazada hacia la derecha (), formacin de productos Si Kc es baja (Kc< 1), en el equilibrio la reaccin est desplazada hacia la izquierda (), formacin de reactivos Siempre hay que especificar la reaccin para escribir Kc

Ejemplo:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Kc Kc= Kc-1 Kc= Kc1/2

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g) NH3(g)

4. Constantes de equilibrio: Kc y Kp
Reacciones en estado gaseoso: a A(g) + b B(g) + c C(g) + d D(g) +
d PC PD ... a b PA PB ... c

Kc

C D ... A B ...
a b

Kp

i= concentracin de i en (mol/L)

Pi = presin parcial de i en atm

Relacin entre Kc y Kp:


Aplicando ley de gases ideales a reactivos y productos: i= ni / V = Pi / RT Kc = Kp (RT) Kp = Kc(RT)
n -n

n = moles de productos - moles de reactivos = (c + d) (a + b)

Ejemplos:
n =0 Kc = Kp F2(g) + H2(g) 2 HF(g)

n = -1

Kc = Kp RT
Cl2(g) + 2 NO(g) 2 NOCl (g)

n = -2

Kc = Kp (RT)2

N2(g) + 3 H2(g)

2 NH3(g)

Kc y Kp son constantes termodinmicas de equilibrio y slo son funcin de la temperatura

Las constantes de equilibrio no llevan unidades pues las concentraciones en Kc y las presiones en Kp estn referidas a un estado estandar 1M y 1 atm respectivamente.

5. Cociente de reaccin, Q

aA+bB+

cC+dD+

Antes de alcanzar las concentraciones de equilibrio se puede calcular el cociente de reaccin, Q: Q= En el equilibrio: Q = Kc Si Q >> Kc Si Q << Kc
Reacciona hacia la izquierda formando reactivos hasta que Q= Kc Reacciona hacia la derecha formando productos

Cc Dd

Aa Bb

hasta que Q = Kc

6. Equilibrios heterogneos
Equilibrio heterogneo: si algunos de los reactivos o productos estn en fases diferentes
Fases puras: no intervienen en la constante de equilibrio como los slidos Ejemplos: CaCO3 (s) P= presin CaO (s) + CO2 (g)

Kc = CO2= PCO2 / RT = Kp NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g)

Kc = H2SNH3 = Kp (RT)2

Ejemplo:

CaCO3

(s)

CaO

(s)

+ CO2

(g)

PCO PCO
2

= Kp

no depende de la cantidad de CaCO3 ni de CaO

7. Constante del producto de solubilidad


Equilibrio heterogneo: slido inico en equilibrio con su disolucin disolucin saturada
AnBm (s)
n

n Am+(ac) + m Bn- (ac)


m

Ks = Am+ Bn-

Ks constante del producto de solubilidad = f(temperatura)

Ejemplos:
AgCl (s) Ag+(ac) + Cl- (ac)

Ks = Ag+Cl- AgCO3 (s) 2 Ag+ (ac) + CO3= (ac)

Ks = Ag+2 CO3=

8. Factores que influyen en el equilibrio


Principio de Le Chtelier
Si a un sistema en equilibrio se le aplica un cambio externo, el sistema reacciona en contra del cambio hasta alcanzar una nueva situacin de equilibrio Factores que influyen en el equilibrio: 1.Concentracin reactivos y productos Si se aumenta la concentracin de los reactivos el equilibrio se desplaza hacia la derecha hasta alcanzar la nueva situacin de equilibrio Si se aumenta la concentracin de los productos el equilibrio se desplaza hacia la izquierda hasta alcanzar la nueva situacin de equilibrio

2. Presin a) Aumento de presin por disminucin de volumen Si n < 0 el equilibrio se desplaza hacia la derecha Si n > 0 el equilibrio se desplaza hacia la izquierda Si n = 0 no influye

b) Por adicin de un gas inerte: Kc , Kp no varan, slo dependen de la temperatura


3. Temperatura Kc= f(T) Kp = f(T)

Si la reaccin es endotrmica: aumento de T aumenta Kc Si la reaccin es exotrmica: aumento de T disminuye Kc 4. Catalizadores No modifican el equilibrio, aceleran las reacciones directa e inversa

9. Resumen
Kc concentraciones en mol/L Kp presiones en atm

Las fases puras (slidos o lquidos) no aparecen en la expresin de la constante de equilibrio. La constante de equilibrio (Kc, Kp) es adimensional La reaccin debe estar ajustada para escribir la expresin de la constante de equilibrio y se debe especificar la temperatura.

Factores que influyen en el equilibrio


Desplazamiento del equilibrio
si si si si no

Cambio
Concentracin Presin

Modificacin de la constante de equilibrio


no no

Volumen
Temperatura Catalizador

no
si no

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