EQUILIBRIO QUIMICO

Ing. Vernica Tello Mendivil

Veronica_tello_m@hotmail.com

REACCIONES REVERSIBLES

Los reactivos originan los productos y estos, una
vez formados pueden regenerar los reactivos de
partida.
REACCIONES IRREVERSIBLES

Los reactivos originan los productos y estos, una vez
formados no pueden regenerar los reactivos.
a A + b B c C + d D
a A + b B c C + d D
REACCIN EN EQUILIBRIO

a A + b B c C + d D
En una reaccin reversible se llama equilibrio
qumico a la situacin en la que las diversas
sustancias que desparecen lo hacen con la
misma velocidad con la que se forman.
Adems, si sobre el exterior no se influye
sobre el sistema las concentraciones de las
diversas sustancias en el equilibrio qumico
permanecen constantes.
ESTUDIO CUANTITATIVO DEL
EQUILIBRIO QUMICO
| | | |
b a
directa directa
B A K v =
| | | |
d c
inversa inversa
D C K v =
Equilibrio de molculas
(H
2
+ I
2
2 HI)
5
Variacin de la concentracin con el
tiempo (H
2
+ I
2
2 HI)
6
Equilibrio qumico
C
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i
o
n
e
s

(
m
o
l
/
l
)

Tiempo (s)
[HI]
[I
2
]
[H
2
]
Reaccin: H
2
+ I
2
2 HI
7
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (K
C
)
En una reaccin cualquiera: a A + b B c C + d D
la constante K
c
tomar el valor:




para concentraciones en el equilibrio
La constante K
c
cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies
gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado
slido o lquido tienen concentracin constante y
por tanto, se integran en la constante de equilibrio.
8
[ ] [ ]
[ ] [ ]
c d
c
a b
C D
K
A B

b a
q p
c
K
B A
Q P
a A
(g
) + b B
(g)
p P
(g)
+ q Q
(q)

b a
q p
P
P P
P P
K
B A
Q P
=
K
p
= K
c
(RT)
n


Si todos los reactivos y productos estn en
una sola fase, el equilibrio es homogneo.
Si uno o ms reactivos o productos estn en
una fase diferente, el equilibrio es
heterogneo.

CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
| |
| |
| | | |
| |
) (
2
) (
2
) (
2
) (
3
) (
CO constante
CO constante CO
CaCO
CaO
g
c c
g g
s
s
c
K K
K
= =
'

- = - =
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
| |
| |
0,212
O N
NO
K
4 2
2
2
c
= =
N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
| |
| || |
0, 5
H N
NH
K
3
2 2
2
3
c
= =
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
| |
2 c
CO K =
La concentracin de los lquidos y de los slidos
puros no se incluye en la constante de equilibrio.
aA + bB(g) pP + qQ
b a
q p
Q
B A
Q P
=
Prediccin del sentido de una reaccin
b a
q p
c
K
B A
Q P
=
Cociente de Reaccin (Q)
Q > K
Q < K
Q = K Equilibrio
| | | | | | | |
d c
inversa
b a
directa
D C K B A K =
| | | |
| | | |
c
b a
d c
d
i
K
B A
D C
K
K
= =
inversa directa
v v =
En el equilibrio
LEY
DE
ACCIN
DE
MASAS

n
c p
RT K K
A
= ) (
| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
Kc =
b
b
a
a
d
d
c
c
P P
P P
Kp =

el producto de las concentraciones de
los productos son menores que las de los
reactivos.
el producto de la concentracin de los
productos son mayores que la de los reactivos.
el producto de las concentraciones de
los productos son iguales a los de las reactivos.
la reaccin indirecta apenas transcurre
solo existen productos y cantidades muy
pequeas de reactivos.
la reaccin directa apenas transcurre
solo existen los reactivos y cantidades muy
pequeas de productos.

1 <
c
K
1 >
c
K
1 =
c
K
1 >>>>
c
K
1 <<<<<
c
K
Ejercicio A: Escribir las expresiones de K
C
para
los siguientes equilibrios qumicos:

a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
Ejercicio B: En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N
2
(g) y
12 moles de H
2
(g);

a) escribir la reaccin de equilibrio;
b) si establecido ste se observa que hay
0,92 moles de NH
3
(g), determinar las
concentraciones de N
2
e H
2
en el equilibrio y
la constante K
c.
18

a) Equilibrio: N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
Moles inic.: 4 12 0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38 0,92

b) 3,54 10,62 0,92
conc. eq(mol/l) 0,354 1,062 0,092

|NH
3
|
2
0,092
2
M
2

K
c
= = = 1,996 10
2
M
2

|H
2
|
3
|N
2
| 1,062
3
0,354

M
4

19
Ejercicio C: En un recipiente de 250 ml se
introducen 3 g de PCl
5
, establecindose el
equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g).
Sabiendo que la K
C
a la temperatura del
experimento es 0,48, determinar la
composicin molar del equilibrio.
.
20
Equilibrio: PCl
5
(g) PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 x x x
21
0,0144
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x x
3 2
5
[ ] [ ]
0,25 0,25
0,48
0,0144
[ ]
0,25
C
x x
PCl Cl
K
x
PCl

= = =

0,0130 x =
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
Ejemplo: Calcular la constante K
p
a 1000 K en la
reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (K
C
= 1,996 10
2
M
2
)
N
2
(g) + 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
An = n
productos
n
reactivos
= 2 (1 + 3) = 2
K
P
= K
c
(RT)
An
=
L
2
atmL
2

1,996 10
2
0,082 1000K =


mol
2

mol K

K
p
= 2,97 10
6
atm
2
22
Ejercicio D: La constante de equilibrio
de la reaccin: N
2
O
4
2 NO
2
vale 0,671
a 45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha
llenado con N
2
O
4
a 10 atmsferas y a
dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol
-1
K
-1
.
23
De la ecuacin de los gases podemos deducir:
p 10 atm mol K
[N
2
O
4
]
inic.
= = = 0, 38
M
R T 0,082 atmL 318 K

Equilibrio: N
2
O
4
2 NO
2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 x 2x

|NO
2
|
2
4x
2



K
c
= = = 0,671 x = 0,18
|N
2
O
4
| 0,38 x
24
Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida
inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5
de yodo, se calienta a 400C con lo que al
alcanzar el equilibrio se obtienen 4.5 moles de
HI, siendo el volumen del recipiente de
reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio K
c
y K
p
;

b) La
concentracin de los compuestos si el volumen
se reduce a la mitad manteniendo constante la
temperatura a 400C.
25
a) Equilibrio: H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI (g)
Moles inic.: 3,5 2,5 0
Moles reac: 2,25 2,25 (4,5)
Moles equil. 1,25 0,25 4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025 0,45

|HI|
2
0,45
2
M
2

K
c
= = = 64,8
|H
2
|

|I
2
| 0,125 M 0,025 M

K
P
= K
c
(RT)
0
= 64,8
26
Ejemplo: Hacia dnde se desplazar
el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H
2
O(g) + C(s) CO(g) + H
2
(g) (AH > 0)
Hay que tener en cuenta que las concentraciones
de los slidos ya estn incluidas en la K
c
por ser
constantes.
|CO|

|H
2
|
K
c
=
|H
2
O|
a) Al p+ el equilibrio (donde ms moles de
gases hay: 1 de CO + 1 de H
2
frente a 1 slo de
H
2
O)
b) Al T| el equilibrio tambin se desplaza hacia
donde se consume calor por ser la reaccin
endotrmica.

27
Ejemplo: En un recipiente se introduce
cierta cantidad de carbamato amnico,
NH
4
CO
2
NH
2
slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se
evapora a 25C. Sabiendo que la
constante K
P
para el equilibrio
NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g) y a
esa temperatura vale 2,310
-4
. Calcular K
C

y las presiones parciales en el equilibrio.
28
Equilibrio:
NH
4
CO
2
NH
2
(s) 2 NH
3
(g) + CO
2
(g)
n(mol) equil. n x 2x x

Luego p(NH
3
) = 2 p(CO
2
) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.

K
P
= 2,3x10
-4
= p(NH
3
)
2
x p(CO
2
) = 4p(CO
2
)
3

Despejando se obtiene que: p(CO
2
) = 0,039 atm :
p(NH
3
) = 0,078 atm.
29
4
3
2,3 10
( ) (0,082 298)
P
C
n
K
K
RT

= = =

-8
1,5710