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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA “ANTONIO JOSE DE SUCRE” VICE-RECTORADO PUERTO ORDAZ ESPECIALIZACION EN CORROSION Y PROTECCION DE MATERIALES

METALICOS

ING. MARIA VICTORIA BOLIVAR S. Esp

Pintura & Protección Anticorrosiva

Pintura : Técnica de origen pré-histórico Egipto Antiguo (8000 al 5800 A.C.) : Existen ejemplos de pintura artística en túneles, paredes, pirámides,etc.
 En este período fue creado el primer pigmento sintético llamado

azul egipcio.

K2CO3 +SiO2 + Cu
 Clima

azul egipcio

Seco de Egipto : No había preocupación con la protección anticorrosiva. Pintura es solamente artística

 Los casco de las embarcaciones : Impermeabilazación

Pintura & Protección Anticorrosiva

ASPECTOS DEL DESARROLLO el DE LA PINTURA Pintura Artística: para expresión del arte .

ASPECTOS DEL DESARROLLO el DE LA PINTURA Pintura Arquitectonica: utilizada en construcción civil. para fines estéticos. AREAS POTENCIALES PARA CORROSION . protección ambiental y protección contra la corrosión.

ASPECTOS DEL DESARROLLO el DE LA PINTURA Pintura Industrial: para protección contra corrosión. .

-CONTROL DE LA APARIENCIA. -RESISTENCIA AL PASO DEL AGUA Y HUMEDAD. . -ASEGURAMIENTO VIDA UTIL DE LAS ESTRUCTURAS. .¿Porque pintar? -CONTROL DE CORROSION.CONTROL DE COSTOS EN REEMPLAZO DE ESTRUCTURAS METALICAS. -PREVENCION CONTAMINACION DE LAS ESTRUCTURAS Y DE LAS SUSTANCIAS QUE SE ENCUENTRAN EN CONTACTO CON ELLAS.

CORROSION PROCESO NATURAL. POR MEDIO DEL CUAL EL METAL RETORNA A SU CONDICION ORIGINAL DE MINIMA ENERGIA: (OXIDO)‫‏‬ .

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. -RECUBRIMIENTOS SACRIFICIO: SON RICOS EN ZINC. ACTUAN COMO ANODOS DE SACRIFICIO. OXIGENO AIRE Y DIOXIDO DE CARBONO.RECUBRIMIENTOS PROTECTORES -RECUBRIMIENTOS BARRERA: PERMITE AISLAR AL METAL DE LA HUMEDAD DEL AMBIENTE. -RECUBRIMIENTO INHIBIDOR: PIGMENTOS QUE REACCIONAN CON LA HUMEDAD DEL AMBIENTE ABSORBIDA POR EL RECUBRIMIENTO A FIN DE FORMAR IONES Y PASIVAR EL PROCESO CORROSIVO.

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES acero Capa de fondo o “primer” Capa Intermedia Capa de acabado .

RESISTENCIA A LA ABSORCION DE HUMEDAD .RESISTENCIA QUIMICA .PROPIEDAD DE COHESIVIDAD .BUENAS PROPIEDADES DIELECTRICAS .ELONGABLE .FACIL APLICACIÓN .RESISTENCIA AL IMPACTO Y A LA ABRASION .RESISTENCIA A LA TEMPERATURA .FLEXIBLE.ADHERENCIA AL SUSTRATO .CARACTERISTICAS DE LOS RECUBRIMIENTOS .RESISTENCIA AL PASO DEL AGUA .

cromatos. del alquitran y del caucho clorado. Actual tecnológico. restricciones  Pigmentos anticorrosivos: Sustitución de los fosfatos.  Resinas:  Sustitución de los isocianatos. .  Epóxi  Polisiloxanos  Poliuretanos  Solventes: Reducción drástica de la cantidad de solventes em las pinturas.  Desarrollo de nuevos polímeros para fabricación de pinturas de altos sólidos y baja viscosidad.Evolución de las Pinturas  Estado : En constante desarrollo principalmente en la consideración de las impuestas a nivel ambiental.

solventes y aditivos. . Están formadas por un vehículo fijo. el vehículo es fijo y poseen también aditivos. pigmentos. etc. PINTURAS SIN SOLVENTES: las cuales están excentas de solventes. pigmentos.CLASIFICACION BASICA DE LA PINTURAS PINTURAS LIQUIDAS CONVENCIONALES: las cuales poseen el vehículo del tipo no volátil. solventes y aditivos. VARNICES: estas pinturas no poseen pigmentos. Adicional a esto poseen plastificantes.

COMPONENTES DE LAS PINTURAS SOLVENTE VEHICULO RESINA PIGMENTOS PARTE VOLATIL PARTE NO VOLATIL .

FORMADO POR LA RESINA ORGANICA EN LA MAYORIA DE LAS PINTURAS.VEHICULO CONSTITUYENTE LIGANTE O AGLOMERANTE DE PARTICULAS DE PIGMENTOS. ETC. ES ES RESPONSABLE DE LA CONTINUIDAD Y FORMACION DE PELICULAS DE PINTURA. ACRILICO. RESPONSABLE DEL CURADO Y FORMACION DE PELICULA. EJEMPLOS: ALQUIDICO. . LAS PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DEPENDEN DE EL. EPOXI.

INSOLUBLES EN VEHICULOS FIJOS Y QUE SON UTILIZADAS PARA OBTENER CIERTAS PROPIEDADES ANTICORROSIVOS: confieren propiedades anticorrosivas por mecánismos químicos o electroquímicos. . incorporación de la dureza. etc. resistencia a la abrasión.PIGMENTO SON PARTICULAS SOLIDAS FINAMENTE DIVIDIDAS. ADICIONAL: para mejorar ciertas propiedades de la película. COLOR: confieren propiedades de color.

SON SUSTANCIAS VOLATILES HIDROCARBUROS ALIFATICOS HIDROCARBUROS ROS AROMATICOS HIDROCARBU ALIFATICOS ESTERES (ACETATO DE ETILA)‫‏‬ GLICOIS CETONAS (METIL-ETIL CETONA)‫‏‬ (ETILENOGLICOL)‫‏‬ . CONTROL DE LA VISCOSIDAD.SOLVENTES SON SUSTANCIAS QUE SE UTILIZAN PARA LA SOLUBILIZACION DE LA RESINA.

ADITIVOS SON PARTICULAS AÑADIDAS A LA PINTURAS PARA OBTENER PROPIEDADES ESPECIFICAS ANTISEDIMENTANTES PARA ABSORBER RAYOS ULTRAVIOLETA HUMECTANTES ANTIHONGOS .

Complementación Laboratorio de Control de Calidad Embalaje .Etapas Básicas de Fabricación de Pinturas R P S A Homogenización Ajuste de color Viscosidad Etc.

PARAMETROS PARA LA FABRICACION DE PINTURAS PORCENTAJE SOLIDOS: sustancias no volátiles que permanecen en la pintura. luego de la evaporación de los solventes. M  M  M P V A S  x 100 M M  M  M  M P V A S DONDE: Mp: masa de pigmentos Mv: masa vehículo Ma: masa aditivos Ms: masa solventes u otros volátiles .

V  V  V p v a S  x 100 V V  V  V  V p v a S DONDE: Vp: volumen de pigmentos Vv: volumen vehículo Va: volumen aditivos Vs: volumen solventes u otros volátiles .PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS TEORIA SOLIDOS POR VOLUMEN: a partir de aqui se calcula el rendimiento teórico de la pintura.

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS ESPESOR PELICULA HUMEDA: EPS EPH  100 S V .

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS Diluyente : Recomendable utilizar el específico de cada pintura para así obedecer a la cantidad recomendada en función del equipo de aplicación. Una dilución excesiva ocasiona :  Escurrimento . Reducción de espesor  Reducción del poder de cubrimiento. CON DILUYENTE:  D  S 1    V 100   EPH  x 100 EPS . opacidad entre otros .

Reducción de Espesor D1 acero acero D2 acero acero acero D3 acero D1 < D2 < D3 Reducción de espesor .Dilución Excesiva .

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS CONCENTRACION VOLUMETRICA DE PIGMENTOS: influencia un gran número de propiedades fisico-químicas de las pinturas. V p CVP  x 100 V  V p v DONDE: Vp: volumen de pigmentos Vv: volumen vehículo .

Concentración Volumétrica de Pigmento (CVP)‫‏‬ VR > VP Pigmento VR = VP VR < VP Cuando a CVP aumenta : Resina Brillo Flexibilidad Dureza Cohesión Permeabilidad al vapor de agua Resistencia al ampollamiento .

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Evolución de las Pinturas  Aspecto Histórico : Desde los productos antiguos. el mayor desenvolvimento se dió en el siglo XX. Resina (Tinta) Alquídica Epóxi Acrílica Poliuretano Caucho Clorado Período 1927 1943 1931 1939-1945 1930 Silicon 1940 . principalmente durante la primera y segunda guerra mundial.

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES acero Capa de fondo o “primer” Capa Intermedia Capa de acabado .

Evolución de las Pinturas  Pintura de fondo (“ primers” )‫‏‬  Aplicadas diretamente al sustrato  Contiene pigmentos anticorrosivos  En general son opacas. . También son utilizadas para compatibilización de esquemas de pintura. mejorando asi las propriedades de protección por barrera. con la finalidad de sellar la superfície.  Selladoras : Normalmente aplicadas sobre pinturas ricas en zinc a base de silicatos. semiopacas y poseen concentración volumétrica de pigmentos (CVP)‫‏‬ alta  Responsable de la adherencia del sistema de pintura al substrato  Pintura Intermedia  Aumenta el espesor total del sistema.

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES ClH 20 O2 SO2 NOX ClH 20 O2 SO2 NOX Acero Acero Acero Sellador de pinturas ricas en zinc Acero Compatibilización de sistemas de pintura .

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES • Pinturas de Acabados – Protección contra la agresividad del medio corrosivo – Color final del sistema de pintura Cl- H20 O2 SO2 ClNOX H 20 O2 SO2 NOX Acero .

Principales Resinas. A través de la reacción del oxigeno (O2) del aire (mecanismo de oxidación). Por el mecanismo de coalescencia A través del mecanismo de “la fusión y de la reacción química de polimerización térmica”     . A través de reacción química de hidrólisis. Mecanismos de Formación da Película y Propriedades Generales de las Pinturas  Mecanismo de formación de película  Resinas cuya formación de película ocurre :   Por la simple evaporación de solventes. Por medio de reacción química de polimerización. con la humedad del aire.

 Substrato Resina Pigmento Evaporación de solventes Substrato Película Humeda Película seca Solvente . la cual es una etapa determinante del proceso. Este mecanismo también es conocido como “proceso de deposición”.Resinas/Pinturas Cuya Formación de Película Ocurre Por la Simple Evaporación de Solventes  Este mecanismo a formación de película ocurre por la simple evaporación de solventes.

Resinas por Evaporación de Solventes CAUCHO CLORADO VINILICAS WASH PRIMER ACRILICAS BITUMINOSOS .

principalmente ácidos y álcalis  Buena resistencia a la humedad.Caucho Clorado  Son atribuidas las siguientes propriedades a esta resina:  Pintura de un componente de fácil mantenimiento.  Resistencia a productos químicos.  Baja permeabilidad al vapor de agua  No es inflamable. que permite modificar ciertas propriedades fundamentales de la película .  Compatible con otros tipos de resina.

ocurre una decomposición e imediata liberación de HCl. No es recomendable para temperaturas superiores a 65oC. • • • Los productos de corrosión del acero pueden actuar como catalizadores en la decomposición del caucho clorado y de esta manera acelerar el proceso de corrosión. porque puede liberar HCl el cual es un agente extremamente corrosivo. Numerosos casos de fallas prematuras. además de la formación de los derivados de HCl proveniente de la resina.Caucho Clorado • Possee baja resistencia térmica. con corrosión acentuada del acero. A 125oC . .

acetato de vinil en forma adecuada determina las propriedades de la resina.Pinturas Vinílicas  Las resinas vinílicas son a base de copolímeros de cloruros y acetato de vinil. . (ejemplo: adherencia). O CH2 CH C O ACETATO DE VINIL CH2 CH3 CH Cl CLORURO DE VINIL  La proporción de cloruro .

Los sistemas de pintura con resinas vinílicas son bastante eficaces en atmosferas agresivas. Poseen baja resistencia térmica. No se recomiendan para temperaturas > 65oC Exposición a la intemperie natural : incrementa la formación del tizamiento y la alteración del color. El efecto del calor. principalmente marinas.Pinturas Vinílicas  Las pinturas vinílicas destacan por su elevada resistencia química. principalmente en medios ácidos. puede liberar HCl y provocar corrosión del acero.    .

pintura utilizada para proporcionar adherencia de los esquemas de pintura aplicados em acero galvanizado y/o aluminio.  PVB es utilizada en la fabricación de los “Wash Primer”. A : PVB + tetroxicromato de zinc + solventes + aditivos  Comp. “Wash Primer” : pintura formada por 2 componentes: – Comp.Resina de Polivinilbutiral (PVB)‫‏‬  Resina obtenida a partir de la reacción del alcohol polivinílico y de un aldehido . B : solución alcoholica de H3PO4  .

15 µm. Humedad relativa del aire : debe ser baja (<80%)‫‏‬ Pintura de baja opacidad : pintor tiene que tener cuidado para no aplicar exceso de espesor.     . Espesores excesivos afectan la adherencia de los esquemas de pintura.“ Wash Primer ” .Características Importantes  Promueve la adherencia sobre acero galvanizado : mediante una reacción compleja entre :  Zinc del revestimento metálico  Tetroxicromato de zinc  Ácido fosfórico (H3PO4 )‫‏‬ Espesor de película seca recomendado : 8 .

 Película con tendencia de retención de partículas .Resinas Acrílicas  En el campo de protección anticorrosiva. las resinas acrílicas en solución (solventes organicos) son las mas utilizadas en la fabricación de pinturas de acabado. Como pinturas de acabado a base de resinas acrílicas se tienen algunas propriedades importantes:  Baja resistencia a los rayos ultravioleta (UV)‫‏‬  Baja retención del color en exposición a la intemperie  Mediana resistencia química : Utilizadas en atmosferas de média agresividad.  .

Pinturas Acrílicas
Polímeros obtenidos a partir de monomeros de ésteres de ácidos acrílico y metacrílico.  Polímeros acrílicos mas utilizados en la indústria de esta pinturas son los poliacrilatos y los polimetacrilatos

C C O O R
POLIACRILATO

H CH3 C C H C O O

N

R

N

POLIMETACRILATO

 La cantidad y tipo de monomero son factores que determinan las propriedades de las resinas y, como consecuencia, las características de las películas (dureza, brillo, flexibilidad, resistencia al agua, etc)

Pinturas Bituminosas
 Productos obtenidos a partir de dos residuos del

proceso de destilación del petróleo (piches) o de carbón mineral (alquitrán de hulla o “coal tar”).

 Resinas bituminosas obtenidas a partir de carbón

mineral son mas resistentes a los agentes químicos.
películas bastante impermeables.

 Ambas poseen excelente resistencia al agua y son

 Poseen bajo costo, en relación a otros tipos de resina.
 Son utilizadas en revestimentos de alto espesor.

Resinas Bituminosas
Desventajas :
 No son resistentes a los rayos ultravioleta

 Toxicidad de sus componentes

Alquitrán de hulla

+
y/o

Resina epóxi

Resina epóxi alquitrán de hulla
= “coal tar” epóxi

Amina

Amida

cadenas de ácidos grasos contenidos en óleos vegetales H R C C H C C O O2 OH Ácido Graso  Mecanismo de oxidación con O2 del aire : el vehiculo fijo de la pintura que contiene aceites vegetales (ésteres de ácidos grasos)‫‏‬ .  Mecanismo principal: reacción con O2 del aire.Resinas que se forman por Proceso de Oxidación con el O2 del Aire  Pasos de formación de la película  El O2 (oxigeno) actúa quimicamente para hacer  Evaporación de solventes.

con la consecuente aparición de defectos en la misma ( Una de las dificultades es el acesso de O2 ) principal causa. .Resinas que Forman una Película por Proceso de Oxidación con O2 del Aire O2 O2 O2 Evaporación de solventes Sustrato Reacción con O2 Sustrato Película humeda Resina Pigmento Solvente Película seca • Espesores excesivos. tienden a retardar el secamiento y cura de la película. en pinturas que forman la película por proceso de oxidación.

Luego.Resinas que Forman una Película por Proceso de Oxidación con O2 del Aire E2 E1 Sustrato Sustrato Acceso de O2 a las capas inferiores es mas difícil en E 2. el secamiento y la cura da película se retardan .

modificados con ácidos grasos. pentaeritritol) con poliácidos anhidridos (anhidrido ftálico).Resinas Alquídicas • Son poliésteres resultantes de la reacción de alcohol polihídricos (glicerol. Alcohol Anhidrido o ácido Óleo vegetal (ácidos grasos)‫‏‬ Resina Alquídica .

Poseen costo relativamente bajo. Presenta retención satisfactoria de color y de brillo. construcción civil.  .Pinturas Alquídicas .Características     Conocidas comercialmente como “esmaltes sintéticos” Pinturas altamente versátiles en terminos de aplicación. son    Espesor de pelicula seca excesivo : puede acarrear retardo en el secado y curado de la película. Campos de aplicación diversos : indústria mecanica pesada. Resistencia química saponificábles. pintura de mantenimiento en general. así como el encogimiento de la misma. Los esquemas de pintura alquídicos poseen excelente desempeño à la corrosión en atmosferas rurales y urbanas. relativamente baja.

 Resina  Las pinturas de acabado de aluminio fenólica son indicadas para atmosferas rurales. urbanas e industriales de .) : se obtiene vehiculos fijos y como consecuencia pinturas con mejor resistencia química. térmica y al água que las alquídicas.Resina Fenólicas Modificadas con Aceite Vegetal  Resinas fenólicas : resultantes de la reacción de fenol con aldeído. fenólica modificada con aceites vegetal (linasa.

en determinadas proporciones (peso por volumen) indicadas por el fabricante de las mismas.B es comunmente llamado catalizador . A Comp.B Esmalte Epóxi Volume 4 1 100 20 Comp. B comp. a temperatura ambiente o por medio de calor.Resinas que forman una Película a través de Reacción Química de Polimerización  Formación de película ocurre por medio de reacciones químicas de polimerización. están formadas por dos o mas componentes.  La mayoría de las pinturas. al momento de hacer la aplicación. Proporción de mezcla : Ejemplo Masa Comp.A Comp. los cuales son mezclados.

En general. luego de la mezcla de los dos componentes. cuyo mecanismo de formación de película es por reacción química. para iniciar la aplicación de las pinturas. donde la mezcla permanece en condiciones óptimas de aplicación.  Aplicable a las pinturas de dos o mas componentes.  Tempo de Inducción  Tempo mínimo que se debe esperar. . luego de la mezcla de los dos componentes. 15-20 minutos. sin alteración en las características de la película.Definiciones  Tiempo de vida útil de la mezcla (“Pot-life”)‫‏‬  Tiempo máximo.

Reacción Química de Polimerización a temperatura Ambiente Resina Epóxi CH3 HO C CH3 BISFENOL A OH O H + H C C C Cl H H H EPICLORHIDRINA O H H C C C O HH H CH3 C CH3 H H H O C C C O H OH H CH3 C CH3 H O OC C C H H HH RESINA EPOXI .

 Con estas resinas se puede formular pinturas con porcentaje de sólidos próximos al 100 %. reatividad y viscosidad. en terminos de : resistencia química.Reacción Química de Polimerización a Temperatura Ambiente BISFENOL F Estrutura similar al bisfenol A. Por tanto. con baja viscosidad y aplicables por los métodos convencionales existentes. . pero con presencia de isomeros del tipo orto-para y orto-orto. otra ventaja sobre el aspecto de impacto ambiental. O H + H C C C Cl H H H EPICLORIDRINA Resina Epóxi Se obtiene sistemas epóxídicos con mejores propriedades. en relación a las de bisfenol A.

C . principalmente debido a la presencia de diferentes grupos reactivos: Aminas .CO Amidas Amino-amidas Etc OH R-N=C=O poliisocianato .Resinas Epoxídicas  Productos de gran versatilidad.

al impacto .química. etc.Pinturas Epoxídicas  Las pinturas epoxícas propriedades físicas : poseen excelentes  Dureza elevada  Resistencia a la abrasión.  Las propriedades físico-químicas. en forma general. depende del tipo de resina épóxi. de los endurecedores o agentes curantes utilizados.  Las películas secas tienden a ser mas flexibles que en caso de las curadas com aminas .  Pinturas epoxícas curadas con amidas  Recomendadas cuando se desea resistencia al agua o para servicios en condiciones de inmersión.

 Proporcionan. especialmente aquellas curadas com poliisocianato aromático.) y para atmosferas quimicamente agresivas. filmes mas duros que aquellos curados con amidas. etc.  Pinturas epoxícas poliisocianatos curadas con  Posseen resistencia química elevada. solventes. . alcalinos. en general.Pinturas Epoxídicas  Pinturas epoxícas curadas con aminas  Recomendadas cuando se desea resistencia a produtos químicos (ácidos.

B : Agente curante (poliisocianato alifático u aromático) .N .) Comp.R1 Uretano Mezcla A+B Formadas por dos =O  Pintura de Poliuretano componentes:   Comp. A + R-N=C=O Poliisocianato Comp.C . etc. A : Contiene una resina poli-hidroxilado (poliéster. B : R .OH Poliol Comp.O . R1 .Resinas / Poliuretano  Poliuretano : Corresponde al producto final de la reacción de una resina poli-hidroxilado con poliisocianatos. acrílico.

 Pinturas a base de resinas poliéster :  Excelentes propriedades mecanicas  Buena resistencia a la corrosión  Excelente resistencia a la radiación UV presentan mejor retención del color y del brillo. Posee resistencia a la radiación UV . :  Baja resistencia química  Pinturas a base de poliuretanos :  Presentan excelente resistencia a la radiación UV  Libera sustancias tóxicas al curar con calor  Pinturas a base de resinas acrílicas  Desarrollo reciente es bastante pequeño.

acrílico Polisiloxano .Resinas a Base de Polisiloxanos R O Si OR O R Si R O R Si O OR Si O R R Trabaja en función de la resina Polisiloxano .epóxi Polisiloxano .uretano .

flexibilidad y resistencia a solventes y ácidos  1990 : continúa el aumento de patentes .epóxi poliamina)  Modificación organica: decisiva para mejorar las propriedades de: adherencia. en el campo de las pinturas de acabado.  1981 : patente (Polisiloxano .Resinas a Base de Polisiloxanos • Resinas recientes.

   Propriedades físicas de resistencia : idem Resistencia al intemperismo superior al PU alifático (UV) : excelente. .Resinas a Base de Polisiloxanos (Características)  BajoVOC (120 a 170 g/l)     Libre de isocianatos Altos espesores > 100 µm Costosos Reducción del costo de mano de obra. en función de un menor número de capas Resistencia química: va a depender de la parte organica.

. relativa. Otro ejemplo de esta resina es el silicato de etila.  La película cura con la humedad del  No se afecta el curado de la película si hay una alta humedad alrededor del 85%. Resinas muy utilizadas en la fabricación de fondos ricos en zinc. aire.

que genera capas de pinturas muy finas. aditivos. se colocan en una estufa por un tiempo determinado.  La aplicación de la pintura es a través de métodos especiales. A fin de consolidar estas capas de pintura. La condiciones de estos dadas por el fabricante. parámetros son   . a una temperatura entre (10 a 210oC). etc) se presentan en forma sólida.Formación de Película por proceso de fusión y reacción química de polimerización térmica.  Los contenidos de las resinas (pigmentos. tales como pintura electrostática.