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UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS ARMADAS ESPE

BIOTECNOLOGÍA INDUSTRIAL Tema: Cinética de Reacciones en Sistemas Biológicos
Carolina Carrión Sebastián Naranjo Daniel Acosta

INTRODUCCIÓN

▪ Reacciones: Concepto y Tipos.
▪ Teoría de las reacciones ▪ Rendimiento de la reacción

Transformaciones Bioquímicas Operaciones físicas: • Recuperación de productos.

Operaciones físicas:
• Preparación materia prima

Características de las Reacciones químicas Diseño del equipo Viabilidad del proyecto .

. Reacciones No sufren modificaciones.Reacciones Catalíticas Sistemas Biológicos Catalizadores Afectan la velocidad de Reacción. No alteran el equilibrio Rx.

Biocatalizadores Microbiano Vegetal Animal Enzimas Complejos enzimáticos Organelas Células Crecimiento celular: Reacción autocatalítica –[ Catalizador es un producto de la reacción .

Reacciones catalíticas

Velocidad de Reacción

Rendimiento de un producto a partir del sustrato

Qué es el Rendimiento de la Reacción
▪ Cantidad de producto formado o acumulado por cantidad de reactante suministrado o consumido.

Histidasa
Rendimiento: 1mol A. urocánico/ mol histidina

1. Según estequimetría

1mol ---- 1 mol

2. Sistemas biológicos
Histidinasa contaminada con histidina carboxilasa
Rendimiento: 1mol A. urocánico/ 2 mol histidina = 0.5 mol /mol

Si ambas enzimas son activas. Algo de histidina reaccionará con cada una.

Producto: 1 mol de ácido urocánico y 1 mol de histamina por cada 2 moles de histidina

Cuando reactantes o productos participan en otras reacciones diferentes el rendimiento observado será diferente al teórico… 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜

𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜, 𝑣𝑒𝑟𝑑𝑎𝑑𝑒𝑟𝑜 𝑜 𝑒𝑠𝑡𝑒𝑞𝑢𝑖𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = 𝑀𝑎𝑠𝑎

𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑡𝑖𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑟 𝑒𝑠𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜

𝑎𝑝𝑎𝑟𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑢 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑜 = 𝑀𝑎𝑠𝑎

𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜

Tipos de Reacciones ANÁLISIS INGENIERIL Temperaturas y concentraciones del sistema son constantes Homogéneas Heterogéneas Gradiente de concentraciones y temperatura Más comunes .

Teoría Básica de las reacciones .

CONTENIDO ▪ CINÉTICA QUÍMICA ▪ Conceptos Generales – Velocidad de Reacción – Ley de Velocidades y órdenes de reaccíón – Ecuación integrada de la Velocidad – Factores que influyen en la velocidad de Reacción. Enzimática ▪ Mecanismos de Reacción . Heterogénea. ▪ Clasificación de Catalizadores ▪ Homogénea.

Objetivo de la C. temperatura. Predecir la velocidad de Rx.Cinética química Es el estudio de las Velocidades de reacciones químicas y de los mecanismos mediante los que tienen lugar. En condiciones determinadas de Presión. concentración. catalizador Determinar y comprender el mecanismo .Q. Variables: Concentraciones y tiempo.

▪ Define el grado de avance de una reacción. en otras distintas.Velocidad de reacción ▪ Representa la rapidez con que tiene lugar la transformación química de sustancias. ▪ Variación a lo largo del tiempo de las concentraciones de los reactivos y productos de una reacción. los reactivos . los productos. .

Productos (+): Generando .Ejemplo de velocidad de reacción Reacción Datos experimentales Reactivos (-): Consumiento Expresión de la velocidad de Rx.

Sistema no estacionario M: masa t: tiempo 𝑀𝑖 : Caudal másico de entrada 𝑀𝑜: Caudal másico de salida RG : Velocidad másica de generación RC : Velocidad másica de consumo Ecuación de Balance de Materia para el compuesto A.Deducción Reacción general irreversible V de Rx: Velocidad de conversión del compuesto A Ecuación de Balance de Materia. RC = RA RG = 0 Velocidades de productividad o producción V de Rx puede determinarse a partir de los otros compuestos En un sistema cerrado 𝑀𝐴𝑖 =𝑀𝐴𝑜 = 0 RA: kg/s Se determina la variación de masa en el sistema .

– Velocidad Total. – Velocidad Volumétrica Masa total de reactante convertido depende del tamaño del sistema. Velocidad por cantidad de enzima utilizada. ---[ MAXIMIZAR LA PRODUCCIÓN. o la planta de producción. Comparar el rendimiento de reactores de diferente tamaño. X: células E: Enzimas . Velocidad que refleja rendimiento catalítico – Velocidad específica Rx. • • Especificar la producción de un bioreactor. aumento # células. Ej: 10 Tn por año.En ingeniería de Bioprocesos ▪ Existen tres maneras diferentes de expresar la velocidad de Rx. Factores que aumentan la velocidad total: mayor número de reactores. Velocidad de reacción como velocidad por unidad de volumen. V= kg/s*m3 Se utiliza para tener en cuenta la diferencia de volumen entre diferentes sistemas de reacción. Sistemas Biológicos. –{ Catalizadores enzimáticos y celulares Velocidad de Reacción depende de la cantidad de catalizador.

Factores que afectan la velocidad de Reacción ▪ Concentración de reactivos ▪ Temperatura ▪ Catalizador ▪ Estado físico de los reactivos. .

Cinética de Reacción ▪ Relación existente entre la velocidad de reacción y las condiciones que afectan a dicha velocidad. Concentración de reactantes y la temperatura. ▪ Se representan mediante ecuaciones cinéticas o expresiones cinéticas. Ej. ▪ Velocidad volumétrica en función de los reactantes k: constante de velocidad o coeficiente de velocidad de reacción .

Orden a con respecto al componente A.Constante de velocidad Independiente de la concentración Dimensiones u unidades dependen del orden de Rx. T° Orden global de reacción: a+b Generalmente no es posible predecir el orden de Rx de acuerdo a la estequiometría. Sino se determina de forma experimental. . Orden b con respecto al componente B. Ej. k Depende de otras variables.

Efecto de la temperatura sobre la velocidad de Reacción ▪ Temperatura tiene un importante efecto cinético sobre las reacciones. ▪ La constante de velocidad varia con la temperatura. E: Energía de activación de la reacción. . k: constante de velocidad A: constante de Arrhenius o factor de frecuencia o factor preexponencial. R: Constante de los gases ideales T: Temperatura absoluta Aumento de la velocidad con el aumento de la temperatura. Ecuación de Arrhenius.

– Cinética de orden cero – Cinética de primer orden .CONTENIDO ▪ Cálculo de la velocidad de reacción a partir de datos experimentales – Método del área equivalente a la velocidad media – Método de la pendiente en el punto medio ▪ Cinética general de reacción para sistemas biológicos.

Cálculo de la Velocidad de reacción a partir de datos experimentales. .

Método del área equivalente a la velocidad media.1. .

2. . Método de la pendiente en el punto medio.

Menten .Cinética general de reacción para sistemas Biológicos Cinética de orden cero Cinética de primer orden Cinética Michaelis .

k0: constante de velocidad de orden cero Kmol/ m3 * s Velocidad volumétrica depende de la cantidad de catalizador para representar la velocidad de reacción celular o enzimática. el valor de k0 incluye el efecto de la concentración del catalizador. la enzima o la célula. .Cinética de orden cero ▪ Requisito: Reacción es independiente de la concentración del reactante rA: Velocidad volumétrica de A.

Constante de velocidad específica de orden cero para la reacción celular .Cinética de orden cero Concentración de la enzima Concentración de células Constante de velocidad específica de orden cero para la reacción enzimática.

Cinética de orden cero ▪ Ej. Si la reacción es de orden cero Velocidad cte. ▪ Reacción se desarrollo en un sistema cerrado de volumen constante. La velocidad se puede calcular por cualquiera de los métodos antes expuestos. Velocidad igual a k0 . Si se toma los datos de concentración de una determinada reacción y se desea escoger la constante cinética apropiada para el proceso.

Concentración inicial de A .Cinética de orden cero Conociendo que: Reemplazo Integrando: Cte de velocidad de orden cero Concentración de A a un tiempo t.

Cinética de orden cero: EJEMPLO PRÁCTICO ▪ Cinética de consumo de oxígeno ▪ Se cultiva la Serratia marcescens en un medio dentro de un pequeño fermentador agitado. Se mide el consumo de oxígeno a una concentración celular de 22. a) Calcular la Cte de velocidad para el consume de oxígeno. Cuál es el nuevo valor de la constante de velocidad? .7 g/L en peso en base seca. b) Si se reduce la concentración celular a 12g/L .

▪ Comprobación: Representar la concentración de oxígeno en función del tiempo. .RESOLUCIÓN ▪ A) Teóricamente se conoce que el consumo de oxígeno por parte de los microbios es una reacción de orden cero en un amplio intervalo de concentración de oxígeno.

.Representación gráfica ▪ Los datos se ajustan a una línea recta. ▪ Saca la pendiente: ▪ Al tratarse de una Rx de orden cero la pendiente es ko.

Tengo la constante de velocidad de reacción de orden cero. ko” . ▪ Ko es directamente proporcional al número de células.RESOLUCIÓN ▪ B) Para células de la misma edad cultivadas en las mismas condiciones. ko Necesito: constante de velocidad especifica celular.

k1: constante de velocidad de primer orden. Dimensión T-1 Al igual que en las Rx de Orden Cero. .Cinética de primer orden ▪ Si una reacción obedece a una cinética de primer orden la relación entre la velocidad de reacción y la concentración de reactante es: rA: Velocidad volumétrica de A. k1 depende de la concentración del catalizador.

1. Comprobar los datos de concentración frente a la ecuación obtenida. Integrar la ecuación 2. Que se sigue el transcurso de una reacción en un Sistema cerrado de volumen constante realizando mediciones de la concentración del Reactante A en función del tiempo.Cinética de primer orden ▪ Supongamos. . Para calcular si la reacción sigue una cinética de primer orden.

ln CA vs T. con pendiente igual a –k1 ▪ Representación gráfica es . ln CA vs el tiempo se obtiene una línea recta. Línea Recta . en una reacción de primer orden.Cinética de primer orden ▪ Por lo tanto al representar. .

Cinética de primer orden: Ejercicio Práctico ▪ La Aspergillus niger se utiliza para producir ácido glucónico. a) Determinar la constante de velocidad. La síntesis del producto se realiza en un fermentador en el que se mide la concentración de ácido glucónico en función del tiempo durante las primeras 39h de cultivo. b) Calcular la concentración del producto tras 20h de reacción .

Con pendiente k1 . Velocidad de producción siempre positiva Integrando: Comprobar si los datos se ajustan a esta ecuación. NOTA: Se está midiendo la concentración del producto no del reactante.RESOLUCIÓN ▪ A) Comprobar si la producción de ácido glucónico puede considerarse una reacción de primer orden.

Si supusiéramos errónamente que es de orden cero al gráficar Concentración vs Tiempo. 180 160 Tiempo 0 16 24 28 32 39 Concentración 3. Obtenemos.Representación gráfica.6 22 51 66 97 167 140 120 100 80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 .

931826 4.280934 3.574711 5.4042 R² = 0.Representación Gráfica: Correcta 6 y = 0.099x + 1.9924 5 Tiempo 0 16 24 28 32 39 Concentración 1.091042 3.117994 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 .189655 4.

.De donde determinamos. Con la ecuación ya definida tenemos que a t: 20h es igual a 30g/L. Reemplazamos. y de la ordenada al origen concentración en el tiempo inicial o tiempo cero. ▪ Resolviendo de la ecuación obtenida. Cálculo de la pendiente es decir k1.

CONTENIDO ▪ CINÉTICA ENZIMÁTICA – Cinética Michaelis-Menten – Determinación de las constantes cinéticas enzimáticas a partir de un reactor discontinuo – Cinética de desactivación enzimática – Rendimientos en cultivos celulares – Cinética de crecimiento celular .

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CONTENIDO ▪ Cinética de crecimiento con plásmido inestable ▪ Cinética de producción en cultivo celular ▪ Cinética de consumo de sustrato en un cultivo celular ▪ Efecto de las condiciones de cultivo en la cinética celular ▪ Efecto del mantenimiento sobre los rendimientos ▪ Cinética de muerte celular .

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