REACTOR DISCONTINUO DE VOLUMEN VARIABE

Especie Moles iniciales
Moles que
desaparecen o se
forman por
reacción
Moles al final de la
reacción
A N
AO
N
AO
X
A
N
A
= N
AO
-N
AO
X
A

B N
BO
b/a N
AO
X
A
N
B
= N
BO
- b/a N
AO
X
A

R N
RO
r/a N
AO
X
A
N
R
= N
RO
+ r/a N
AO
X
A

S N
SO
s/a N
AO
X
A
N
S
= N
SO
+ s/a N
AO
X
A

I N
IO
N
I
= N
IO

.... ... ( ) aA bB rR sS I Inertes + + · + + +
0 0 0 0 0 0
... ...
... ( )
T A B R S I A A
r s b a
N N N N N N N X
a
+ + ÷ ÷ ÷
= + + + + + +
Planteando la siguiente ecuación química:


El número total de moles, N
T
, será:
Donde
... ...
( )
A
r s b a
a a
o
o
+ + ÷ ÷ ÷ A
= =
y
0 0 0 0 0 0
( número total de moles iniciales)
T A B R S T
N N N N N N = + + + =
Por lo que se puede escribir
0
0

T T A A A
N N N X o = +
Dividiendo la expresión entre N
To,
queda
0
0 0
1
A
T
A A
T T
N
N
X
N N
o = +
0
0
0
,fracción molar inicial de reactivo A
A
A
T
N
y
N
=
0
0
1
T
A A A
T
N
y X
N
o = +
0

A A A
y o c =
0
(1 )
T T A A
N N X c = +
0
(1 )
T T A A
N N X c = +
Finalmente:


donde
P
o
: presión inicial del sistema
V
o
: volumen inicial del sistema
R: constante universal de los gases
:número total de moles iniciales
• Para una determinada
conversión en el sistema se tiene
las siguientes condiciones:

RT N PV
T
=
0
T
N
Dividiendo ambas
expresiones




Reordenando la expresión
anterior y sustituyendo
0
0
0
(1 )
A A
PT
V V X
PT
ç = +
0
(1 )
A A
V V X ç = +
• Se define:





• Para un sistema a V constante se tiene:





Ecuación General de Velocidad
dt
CidV VdCi
V dt
CiV d
V dt
dNi
V
ri
+
= = =
1 ) ( 1 1
dt
dCi
ri =
dt
V d
Ci
dt
dCi
dt
dV
V
Ci
dt
dCi
ri
) (ln
+ = + =

• Para un sistema a V variable se tiene:


• La velocidad de reacción de A es:




0 0
(1 ), (1 )
A A A A A
N N X V V X c = ÷ = +
dt
dN
V
r
A
A
1
÷ = ÷



: Variación relativa del volumen del sistema entre no conversion y
conversion total.


• Reacciones de orden cero

Para una reacción homogénea de orden cero la velocidad de cambio de
cualquier reactante A es independiente de la concentración de las sustancias, o
sea:






• Haciendo la
• restriccion: a presion y tempe
P y T cte.

• Para la reaccion:











Especie Moles iniciales
Moles que
desaparecen o
se forman por
reacción
Moles al final de la
reacción
A N
AO
N
AO
X
A
N
A
= N
AO
-N
AO
X
A

B N
BO
b/a N
AO
X
A
N
B
= N
BO
- b/a N
AO
X
A

R N
RO
r/a N
AO
X
A
N
R
= N
RO
+ r/a N
AO
X
A

S N
SO
s/a N
AO
X
A
N
S
= N
SO
+ s/a N
AO
X
A



donde : y



pero

Reemplazando:
-Además si se supone comportamiento ideal de la mezcla de gases del sistema en
condiciones iniciales de operación se tiene que
-Para una un determinado tiempo



a P y T cte:



pero
Reemplazando:


CINÉTICA DE REACCIONES QUÍMICAS QUE TRANSCURREN EN FLUJO

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Para reacciones monomoleculares de primer orden la ecuación cinética para el reactante A es :






Esta ecuación se transforma en unidades de conversión combinándola con las
ecuaciones anteriores, resultando:






Separando variables e integrando, y combinando con la ecuación:



Obtenemos:







Una representación semilogarítmica de la ecuación anterior, como se indica en la siguiente figura
conduce a una recta de pendiente k.


Comparando este resultado con el que hemos encontrado para sistemas de volumen constante,
vemos que la conversión fraccional de ambos en cualquier instante es la misma; sin embargo,
la concentración de las sustancias no lo es.



















Ensayo para una reacción de primer orden, en un reactor de volumen variable, a presión
constante