Al umnos

:
- Chuqui ri may Bal l esteros Tracy
- Rosas Loro Lui s
- Al egrí a Mamani Marco André
- Sori a
B4. VELOC. DE RXN. PARA
PARTÍCULAS ESFÉRICAS DE
TAMAÑO DECRECIENTE

B5. APLICACIÓN AL DISENO

B6. REACCIONES INSTANTANEAS
ETAPAS CARACTERÍSTICAS DEL
MODELO
Cuando no se forma ceniza, la partícula reaccionante
disminuye de tamaño durante la reacción y finalmente
desaparece.
ETAPA
1
Difusión del reactivo A desde el
cuerpo principal del gas a través
de la pelicula gaseosa hasta la
superficie del sólido
ETAPA
2
Reacción sobre la superficie
entre el reactivo A y el sólido.
ETAPA
3
Difusión de los productos de
reacción desde la superficie del
sólido hasta el cuerpo principal
del gas. (no hay capa de ceniza
que pueda ofrecer resistencia)
REACCIÓN QUÍMICA COMO ETAPA
CONTROLANTE
Cuando la etapa
controlante es la
reacción química el
comportamiento es
idéntico al de las
partículas de tamaño
constante.
3 / 1
) 1 ( 1 1
) (
B
c
C
Ag S
B
X
R
r t
r R
C bk
t
÷ ÷ = ÷ =
÷ =
t
µ
DIFUSIÓN A TRAVÉS DE LA PELÍCULA
GASEOSA COMO ETAPA CONTROLANTE
 Vel ocidad rel ativa entre l a partí cul a y el fl ui do
 Tamaño de l a partí cula
 Propi edades del fl ui do
1/ 2 1/3
1/3 1/ 2
2 0.6( ) (Re) 2 0.6
g p p
k d d u
Sc
D D
µ
µ
µ µ
| | | |
= + = +
| |
\ . \ .
Froessling
1/ 2
1/ 2
1
g
p
g
p
k
d
u
k
d
Dp y u pequeños
Dp y u grandes
Resistencia de la película en la superficie de una
partícula depende:
RÉGIMEN DE STOKES (PARTÍCULAS
PEQUEÑAS)
dR R dV dN
B B B
2
4tµ µ = =
Ag g B
B B
ex
C bk
dt
dR
dt
dR
R
R
dt
dN
S
= ÷ = ÷ = ÷ µ
t
t µ
2
2
4
4 1
2
g
p
D D
k
d R
= =
Cuando una partícula de tamaño original Ro se reduce con el tiempo hasta
el tamaño R, se tiene que:
ρ
B
= Densidad molar
0
0
R t
Ag
R
B
bC D
RdR dt
µ
÷ =
} }
2
0
2
B
Ag
R
bC D
µ
t =
El tiempo necesario para la desaparición completa de la partícula
será:
Régimen de Stokes (partículas pequeñas)
2
2
0
0
1
2
B
Ag
R R
t
bC D R
µ
(
| |
( = ÷
|
(
\ .
¸ ¸
2
2/3
0
1 1 (1 )
B
t R
X
R t
| |
= ÷ = ÷ ÷
|
\ .
Tiempo para la
desaparición
completa:
Resi stenci a de l a pel í cul a en l a super fi ci e de una par tí cul a depende de
numerosos factores:
 Vel oci dad rel ati va entre l a par tí cul a y el fl ui do
 Tamaño de l a par tí cul a
 Propi edades del fl ui do
 Estos factores han si do correl aci onados, como por ej empl o para sol i dos
en caí da l i bre por Ranz y Mar shal l :




y





DIFUSIÓN A TRAVÉS DE LA PELÍCULA
GASEOSA COMO ETAPA CONTROLANTE
1/ 2 1/3
1/3 1/ 2
2 0.6( ) (Re) 2 0.6
g p p
k d d u
Sc
D D
µ
µ
µ µ
| | | |
= + = +
| |
\ . \ .
GENERALIZACION DE PARTÍCULAS DE
DIFERENTE FORMA
RESISTENCIAS SEGÚN ETAPA
CONTROLANTE
Difusión en la película de fluido como etapa controlante:
Difusión en la capa de ceniza como etapa controlante:
Reacción química como etapa controlante:
Para partículas de tamaño
constante:

COMBINACIÓN DE RESISTENCIAS
‘ Resulta improcedente o equivocado suponer que
durante
todo el proceso tan solo una etapa es la controlante’ .
LIMITACIONES DEL MODELO DE NÚCLEO SIN
REACCIONAR
La reacción puede
efectuarse a
lo largo de un frente
difuso.
Comportamiento intermedio entre los
modelos de núcleo sin reaccionar y de
conversión progresiva.
Una reacción lenta de un gas con
un solido muy poroso. La reacción
puede efectuarse en todo el solido.
Cabe esperar que el modelo de
conversión progresiva se ajuste
mejor al comportamiento real.
El solido se convierte por acción
del calor sin necesidad de
contacto con el gas.
El modelo de conversión progresiva
representa mejor el comportamiento
real.
En una reacción sol i do- fluido:

Anal iza
- Conversión de l as partí cul as.
Observa
- Infl uencia del tamaño
- La temperatura.


DETERMINACIÓN DE LA ETAPA
CONTROLANTE DE LA VELOCIDAD
Guía para un plan racional de
experimentación
Interpretación correcta
de los resultados
experimentales
para
DETERMI NACI ÓN DE LA ETAPA
CONTROLANTE DE LA VELOCI DAD
TEMPERATURA
TIEMPO
TAMAÑO DE LA PARTICULA
RESISTENCIA DE LA CENIZA FRENTE A LA
RESISTENCIA DE LA PELICULA
PREDICCION DE LA RESISTENCIA DE LA PELICULA
RESISTENCIA INDIVIDUAL VS RESISTENCIA
GLOBAL
Guía para un plan
racional de
experimentación
Interpretación correcta
de los resultados
experimentales



- Se real iza
experimentación a
di sti ntas temperaturas.
- Se di sti ngue:
- E. C. de di fusión:
- Pel ícula
gaseosa
- Ceni za.
- E. C. de reacción
quí mica

TEMPERATURA
La etapa química depende
mucho mas de la temperatura
que las etapas físicas.
I nteresante para di sti ngui r:
La etapa control ante de l a di fusi ón gaseosa.
TIEMPO
Se representa
la conversión
progresiva de
solidos
esféricos
Se realiza la
experimentación a
distintos tiempos.
Se compara con
las curvas de
predicción.

 Tamaño de particula:
- El ti empo necesario para al canzar l a mi sma conversi ón
fracci onal para partí culas de di ferentes tamaños:







TAMAÑO DE PARTICULA
Las experiencias cinéticas con diferentes tamaños de partículas permiten
distinguir las reacciones en las que las etapas controlantes son las físicas o la
química.
RESISTENCIA DE LA CENIZA FRENTE A LA
RESISTENCIA DE LA PELÍCULA
 Resistencia de l a ceniza frente a l a resi stencia de l a pelí cula.
- Si se forma ceni za sol i da consi stente durante l a reacción:


Resistencia ceniza>>Resistencia película
Se desprecia la resistencia de la película gaseosa

- La resi stencia de l a pel ícula
puede esti marse a parti r de:



- Con el KG , determi namos la
vel ocidad de reacción.


PREDICCIÓN DE LA RESISTENCIA DE LA
PELÍCULA

- En el caso de:
Reacci ón para partículas
esféri cas de tamaño
decreciente.


Etapa controlante
Reacción
Química
Difusión de la
película gaseosa
Si la velocidad observada es igual a la
velocidad calculada indica que la
resistencia controlante es la de la
película gaseosa.


- Se da i mpor tanci a a l as 3
resi stenci as, conforme se
efectué l a conver si ón
RESISTENCIA INDIVIDUAL FRENTE A LA
GLOBAL
Representación de los coeficientes
individuales frente a la temperatura.
El coeficiente global no puede ser mayor
que ninguno de los coeficientes
individuales.



Ecuación cinética:



Análisis de resistencias:
- No se forma cenizas (se reduce
la particula)
- Resistencias:
- Reacción en la superficie.
- Película gaseosa.

Por lo tanto:


kG:




kS:

EJEMPLO
En forma grafica:



Observaciones:
EJEMPLO
Depende del tamaño de la
partícula y de velocidad
relativa entre el sólido y el gas
Si resistencia controlante es la
de la película, la reacción esta
muy poco afectada por las
variaciones de la temperatura.
APLICACIÓN AL DISEÑO

 Factores que determinan el di seño de un reactor sól ido- flui do:

1. La cinética de la reacción para partículas
aisladas.
2. La distribución de tamaños de los sólidos que
han de reaccionar.
3. El tipo de flujo de sólidos y fluidos en el
reactor.



 Algunas reacci ones a escala i ndustrial no corresponden a
anál isi s sencill os, pero aún así estudiaremos sistemas
i deali zados.

 Los si stemas idealizados representan sati sfactoriamente
muchos sistemas reaccionantes reales, y son puntos de
partida para análisis más complejos.


TIPOS DE CONTACTO EN LAS OPERACIONES
GAS-SÓLIDO
Flujo en pistón de sólidos y gases:
 Durante el paso de l os sólidos y los gases a través de un
reactor en fluj o pistón, sus composi ci ones varían a l o largo
del mi smo.
 Hay diversos modos en l os que se puede dar el contacto
entre fases en fluj o en pistón: Fluj o contracorriente, fluj o
cruzado o fl uj o en corri ente di recta


Hornos altos de cuba y de
cemento Ci ntas transportadoras de
al i mentaci ón a l os hornos
SECADORES DE POLÍMEROS
Flujo de sólidos
en mezcla
completa:
 El mejor ejemplo de
reactor con flujo de
mezcla completa es
un lecho fluidizado.
 El flujo de gas en
estos reactores es
difícil de caracterizar
y a veces es
intermedio entre el
de mezcla completa y
el de flujo en pistón.
Operaciones
semicontinuas:
En estas
operaciones, el flujo
de fluido se aproxima
mucho al ideal en
pistón y un ejemplo
de este tratamiento
es el de una columna
de intercambio
iónico.
Operaciones
discontinuas:
Uno de los ejemplos de
operación discontinua
es la disolución y
reacción de una
cantidad dada de un
sólido en un fluido (por
ejemplo: ataque de un
sólido por un ácido).
 Si consideramos uni forme la composici ón del fluido en todo
el reactor, el anál isis y di seño de l os si stemas se si mplifica.
 Esto se presenta si : la conversi ón fracci onal de los
reactantes en la fase fluida no es muy grande o cuando la
retromezcla del fluido es considerable (caso de lechos
fl ui dizados).
 Debido a esto no hay que tener en cuenta la ci nética de la
reacción, l o cual si mplifica mucho el anál i sis.
 Se dan cuando la reacci ón entre un gas y un sól ido es l o
sufi cientemente rápi da, de modo que cual quier elemento de
volumen del reactor contiene sol o un reactante (pero no l os
dos).
 La predi cci ón del funci onamiento del reactor se hace de modo
di recto y depende de la estequi ometría (no hay i nfluencia de
l a ci néti ca).
TIPOS IDEALES DE CONTACTO
 Carga de sólidos
Hay 2 maneras de poner en contacto una carga de sólidos
con un gas: lecho de relleno y lecho fluidi zado si n by pass de
gas en forma de grandes burbujas.
En ambos casos el gas que sale del lecho estará
completamente convertido, siempre que en el lecho exista
sól ido que no haya reaccionado.
 Fl ujo en pi stón de gases y sól i dos en cotracorriente
Como en cualquier nivel del lecho sólo
puede haber un reactante, habrá un plano de
reacción nítido en el lugar en que se ponen
en contacto los reactantes.

Este plano estará situado en uno de los
extremos del reactor de acuerdo con la
corriente de alimentación que entra en
exceso sobre la cantidad estequiométrica.


Si regulamos l os caudales
del gas y del sólido,
podemos l ograr que la
reacci ón ocurra en la zona
medi a del lecho, de modo
que l os extremos puedan
utilizarse como regi ones de
i ntercambi o de cal or para
cal entar l os reactantes.
En otra alternativa, se
i ntroduce por el fondo del
lecho un ligero exceso de
gas y en el lugar en que ha
de efectuarse la reacción se
retira una cantidad
ligeramente superi or a este
exceso.

Flujo en pistón en
corriente directa
En este caso toda la
reacción se efectúa en
el extremo de entrada
de la alimentación.
Es inadecuado para:
La eficacia de la
utilización del calor
El precalentamiento de
los materiales de
entrada.
 Flujo en corriente
cruzada
Hay un plano de
reacción definido
en los sólidos
cuyo ángulo
depende
solamente de la
estequiometría y
de la velocidad
relativa de
alimentación de
reactantes.
 Fl ujo en mezcla compl eta de sól i dos y gases

En el caso ideal , el gas o el sólido también se convertirán
compl etamente en el reactor.

Si n embargo, el caso real es más complej o, y para cal cular
la di stri bución de l a conversi ón en las partículas que salen
del lecho se necesi ta un model o que se ajuste al
comportamiento dentro del mi smo.
En uno de estos model os se da l o si gui ente:
 Una partí cula del sólido contiene más reactante que el le
corresponde al gas que l e rodea.
 La partí cula consume el gas reactante a medida que se
mueve en el l echo.
 La conversi ón del sólido aumenta lenta y conti nuamente
con el ti empo:

OBSERVACIONES
 Hemos supuesto fl uj o i deal de l as dos fases.
 Admi ti r esta hi pótesis para el fluj o de gas consti tuye una
simpli fi cación demasiado grande que conduce a errores
si gni ficativos.
 Hemos util izado también un model o bastante si mpli ficado
para la cinéti ca de reacci ón (el model o de núcleo sin
reaccionar) .
 Cuando la reacci ón es l o suficientemente rápida el estudi o
se si mplifica y es i ndependiente de l a ci néti ca.
Muchas Gracias