You are on page 1of 30

cidos y bases

2
cidos y bases
Teora de Arrhenius: (punto de partida, superada)
cido: sustancia que produce protones (H
+
) en agua


Base o lcali: sustancia que produce iones hidroxilo (OH
-
) en agua


Por qu es alcalino el amoniaco, NH
3
?
Porque en disolucin acuosa forma NH
4
OH, que cede OH
-
.
Pero nunca se ha detectado la especie qumica NH
4
OH en agua!
Necesitamos otra teora


2
( ) ( ) ( )
H O
g ac ac HCl H Cl
+
+
2
( ) ( ) ( )
H O
s ac ac NaOH Na OH
+
+
3
cidos y bases
Teora de Brnsted y Lowry: (aceptada hoy para cidos y bases en disolucin acuosa)
cido: dador de protones
Base o lcali: aceptor de protones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de protones

2 2
NaOH H O Na H O OH
+
+ + +
cido base
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
cido base
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
cido base
cido base cido base
2 3
HCl H O Cl H O
+
+ +
cido base
conjugados
conjugados
4
cidos y bases
Teora de Lewis: (aceptada hoy para cidos y bases en general)
cido: aceptor de pares de electrones
Base o lcali: dador de pares de electrones
Reaccin cido-base: reaccin de intercambio de pares de electrones

cido
de Lewis
base
de Lewis
aducto
cidos y bases en
disolucin
6
Equilibrio de autoionizacin. Producto inico del agua
2 2 3
H O H O H O OH
+
+ +
14
,298
1, 0 10
w
K

=
Agua pura:
3
[ ][ ]
w
H O OH K
+
=
(Aunque no escribimos el subndice
eq, nos referirnos a concentraciones
de equilibrio de aqu en adelante)
14 7
3
[ ] [ ] 1, 0 10 1, 0 10 H O OH M
+
= = =
a 25C:
3
[ ] [ ] H O OH
+
=
w
K =
cido base cido base
dbil
dbil fuerte fuerte
H
+
H
+
Anftero: sustancia que puede actuar como cido y como base
14 7
3
[ ] [ ] 9, 6 10 3,1 10 H O OH M
+
= = =
a 60C:
3
[ ] [ ] H O OH
+
>
3
[ ] [ ] H O OH
+
=
3
[ ] [ ] H O OH
+
<
Dsln. cida Dsln. neutra Dsln. bsica o alcalina
7
pH, pOH y pK
Def.:
4
3
[ ] 3, 7 10 H O M
+
=
3
log[ ] pH H O
+

Las concentraciones molares de H
3
O
+
y de OH
-
en disolucin suelen ser mucho
menores que 1 M; p.ej:
11
[ ] 2, 7 10 OH M

=
3,43
3
[ ] 10 H O M
+
=
10,57
[ ] 10 OH M

=
log[ ] pOH OH


3, 43 pH = 10, 57 pH =
14,00
10
w
K

=
log
w w
pK K
14, 00
w
pK =
14
1, 0 10
w
K

=
25 C
3
[ ][ ]
w
H O OH K
+
=
3
log[ ] log[ ] log
w
H O OH K
+
=
w
pH pOH pK + =
25 ; C 14, 00 pH pOH + =
8
pH, pOH y pK
3
[ ] / H O M
+
[ ] / OH M

pH pOH
11, 00
11
1, 0 10

9, 00
9
1, 0 10

7, 00
7
1, 0 10

5, 00
5
1, 0 10

3, 00
3
1, 0 10

12
1, 0 10

12, 00
10
1, 0 10

10, 00
8
1, 0 10

8, 00
6
1, 0 10

6, 00
4
1, 0 10

4, 00
2, 00
2
1, 0 10

3, 00
5, 00
7, 00
9, 00
11, 00
2, 00
4, 00
6, 00
8, 00
10, 00
12, 00
3
1, 0 10

5
1, 0 10

7
1, 0 10

9
1, 0 10

11
1, 0 10

2
1, 0 10

4
1, 0 10

6
1, 0 10

8
1, 0 10

10
1, 0 10

12
1, 0 10

A
c
i
d
e
z

B
a
s
i
c
i
d
a
d

9
pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. Cunto vale [H
3
O
+
]?
3
4, 35 log[ ] H O
+
=
3
log[ ] 4, 35 H O
+
=
4,35 5
3
[ ] 10 4, 5 10 H O M
+
= =
Una muestra de un amoniaco de uso domstico tiene pH=11,28. Cunto vale
[OH
-
]?
14, 00 14, 00 11, 28 2, 72 pOH pH = = =
2, 72 log[ ] OH

=
2,72 3
[ ] 10 1, 9 10 OH M

= =
10
cidos y bases fuertes
Tienen el equilibrio de ionizacin muy desplazado a la derecha
2 3
HCl H O Cl H O
+
+ +
NaOH Na OH
+
+
- puede considerarse totalmente desplazado, salvo en disoluciones muy concentradas
- el aporte de la autoionizacin del agua a la concentracin de H
3
O
+
en las
disoluciones de cidos fuertes y de OH
-
en las de bases fuertes es despreciable
2 3
2H O H O OH
+
+
cidos fuertes ms frecuentes Bases fuertes ms frecuentes
HCl HBr HI
4
HClO
3
HNO
2 4
H SO
(slo la 1 ionizacin)
LiOH NaOH KOH
RbOH CsOH
( )
2
Mg OH
( )
2
Ca OH
( )
2
Sr OH
( )
2
Ba OH
11
cidos y bases fuertes
Ejemplo: Disolucin HCl(ac) 0,015 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH?
2 3
HCl H O Cl H O
+
+ +
0
c +
0
c +
0
( ) c
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
[ ] Cl

=
3
[ ] H O
+
=
[ ] OH

=
0
c
0
c w +
w
0
c
0, 015M =
0, 015M =
3
[ ] [ ]
w
OH K H O
+
=
14
1, 0 10 0, 015

=
13
6, 7 10 M

=
13
6, 7 10 M

=
1
3
[ ][ ]
w
H O OH K
+
=
2
3
3
~ todo el H
3
O
+
procede de la ionizacin del cido
los OH
-
proceden de la ionizacin del agua
los Cl
-
proceden de la ionizacin del cido
[H
3
O
+
] y [OH
-
] deben ser consistentes con K
w
log0, 015 1,82 pH = =
4
12
cidos y bases fuertes
Ejemplo: Disolucin saturada de Ca(OH)
2
(ac). Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
[Ca(OH)
2
: solubilidad a 25C 0,16 g/100 ml.]
2
2 2
( ) ( ) ( ) ( ) 2 s ac Ca OH Ca OH Ca OH
+
+
s + 2s + ( ) s
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
2
[ ] Ca
+
=
3
[ ] H O
+
=
[ ] OH

=
s
w
2s w +
0, 022M =
13
2, 3 10 M

=
3
[ ] [ ]
w
H O K OH
+
=
14
1, 0 10 0, 044

=
13
2, 3 10 M

=
0, 044M =
1
3
[ ][ ]
w
H O OH K
+
=
3
3
2 ~ todo el OH
-
procede de la ionizacin del la base disuelta
los H
3
O
+
proceden de la ionizacin del agua
los Ca
2+
proceden de la ionizacin de la base disuelta
[H
3
O
+
] y [OH
-
] deben ser consistentes con K
w
2 2
[ ][ ]
ps
Ca OH K
+
=
la concentracin de base disuelta e ionizada es su
solubilidad molar

2s
4
13
log2, 3 10 12, 64 pH

= =
1
2
0,16 ( )
100 dsln
g Ca OH
ml
0, 022M =
2
2
1 ( )
74,1 ( )
mol Ca OH
g Ca OH
1000
1
ml
l
cidos y bases
dbiles
14
cidos y bases dbiles
Es necesario considerar su equilibrio de ionizacin
2 3
HA H O A H O
+
+ +
Constante de ionizacin
o de acidez del cido HA
3
[ ][ ]
[ ]
a
A H O
K
HA
+
=
2
B H O HB OH
+
+ +
Constante de ionizacin
o de basicidad de la base B
[ ][ ]
[ ]
b
HB OH
K
B
+
=
2 3
HCN H O CN H O
+
+ +
10
6, 2 10
a
K

=
9, 21
a
pK =
- cidos ms fuertes cuanto mayor K
a
(cuanto menor pK
a
)
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
5
1, 8 10
b
K

=
4, 74
b
pK =
- bases ms fuertes cuanto mayor K
b
(cuanto menor pK
b
)
15
cidos dbiles
F
u
e
r
z
a

d
e
l

c
i
d
o

16
Bases dbiles
F
u
e
r
z
a

d
e

l
a

b
a
s
e

17
cidos dbiles
Disolucin HA(ac) c
0
M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
2 3
HA H O A H O
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
[ ] A

3
[ ] H O
+
[ ] OH

x =
x w = +
w =
x
3
[ ][ ]
w
H O OH K
+
=
~ todo el H
3
O
+
procede de la ionizacin del cido
(K
w
<<K
a
)
los OH
-
proceden de la ionizacin del agua
los A
-
proceden de la ionizacin del cido
3
[ ][ ]
[ ]
a
A H O
K
HA
+
=
[ ] HA
0
c x = el HA se ioniza parcialmente; es K
a
suficientemente
pequea para que c
0
-x=c
0
?
2
0
a
x
K
c x
=

2
0
0
a a
x K x K c + =
2
4
2
a a o a
K K c K
x
+ +
=
0
c
2
0
a
x
K
c
=
1
1
2
2
0 a
x c K =
w
K
w
x
=
0
4 ?
a
c K >>
0
4 ?
a
c K >>
SI NO
18
2
0
;
a
x
K
c x
=

2
0
0 ;
a a
x K x K c + =
0
4 :
a
c K >>
2
4
2
a a o a
K K c K
x
+ +
=
( )
0 x >
Si
4
2
a o a
K c K
x
+
0
4
a a
c K K >>
2
0
4
a a
c K K >>
o a
c K
2
0
a
x
K
c
=
que equivale a aproximar
0 0
c x c
2
0 a
x c K =
La aproximacin se hace para calcular
Para calcular la concentracin de equilibrio de HA se puede usar
0
c x
x
19
Bases dbiles
2
0
b
x
K
c x
=

2
0
0
b b
x K x K c + =
2
4
2
b b o b
K K c K
x
+ +
=
2
0
b
x
K
c
=
1 2
0 b
x c K =
w
K
w
x
=
0
4 ?
b
c K >>
SI NO
Disolucin B(ac) c
0
M. Concentraciones molares de las especies presentes en la
disolucin?
2
B H O HB OH
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
3
[ ][ ]
w
H O OH K
+
=
[ ][ ]
[ ]
b
HB OH
K
B
+
=
[ ] HB
+
[ ] OH

3
[ ] H O
+
x =
x w = +
w =
x
~ todo el OH
-
procede de la ionizacin de la base
(K
w
<<K
b
)
los H
3
O
+
proceden de la ionizacin del agua
los HB
+
proceden de la ionizacin de la base
[ ] B
0
c x = la B se ioniza parcialmente; es K
b
suficientemente
pequea para que c
0
-x=c
0
?
0
4 ?
b
c K >>
0
c
1 2
20
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,15 M. Cunto valen las concentraciones molares
de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: K
a
=6,6x10
-4
]
2 3
HF H O F H O
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
0, 0099M =
12
1, 0 10 M

=
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
4
3
[ ][ ]
6, 6 10
[ ]
a
F H O
K
HF
+

= =
0,15M =
3
9, 9 10 x

=
0
4 ?
a
c K >> 0, 60 0, 00066 0, 60 + = SI
[ ] F

3
[ ] H O
+
[ ] OH

x =
x w = +
w =
x
[ ] HF
0
c x =
0
c
2
0
a
x
K
c
=
0 a
x c K =
0, 0099M =
w
K
w
x
=
14
3
1, 0 10
9, 9 10

12
1, 0 10

=
3
[ ] [ ] [ ] [ ] HF F H O OH
+
>> = >>>
3
log9, 9 10 2, 00 pH

= =
21
cidos dbiles
Ejemplo: Disolucin HF(ac) 0,00150 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH? [HF: K
a
=6,6x10
-4
]
2 3
HF H O F H O
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
0, 00072M =
11
1, 4 10 M

=
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
4
3
[ ][ ]
6, 6 10
[ ]
a
F H O
K
HF
+

= =
0, 00078M =
4
7, 2 10 x

=
0
4 ?
a
c K >> 0, 0060 0, 00066 0, 0067 + = NO
[ ] F

3
[ ] H O
+
[ ] OH

x =
x w = +
w =
x
[ ] HF
0
c x =
2
0
a
x
K
c x
=

w
K
w
x
=
14
4
1, 0 10
7, 2 10

11
1, 4 10

=
2
4
2
a a o a
K K c K
x
+ +
=
0, 00072M =
0, 00099
o a
c K
(
=

3
[ ] [ ] [ ] [ ] HF F H O OH
+
>~ = >>>
4
log7, 2 10 3,14 pH

= =
22
cidos dbiles
Ejemplo: El pH de una disolucin HF(ac) 0,0015 M es 3,14. Cunto vale la
constante de ionizacin del HF?
2 3
HF H O F H O
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
3
[ ][ ]
[ ]
a
F H O
K
HF
+
=
3,14 4
3
[ ] 10 7, 2 10 x H O
+
= = =
[ ] F

3
[ ] H O
+
[ ] OH

x =
x w = +
w =
x
[ ] HF
0
c x =
4 2
4
0
(7, 2 10 )
6, 6 10
0, 0015 0, 00072
a
x x
K
c x


= = =

23
Bases dbiles
2
B H O HB OH
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
9
[ ][ ]
1, 5 10
[ ]
b
HB OH
K
B
+

= =
[ ] HB
+
[ ] OH

3
[ ] H O
+
x =
x w = +
w =
x
[ ] B
0
c x =
0
c
Ejemplo: Disolucin piridina(ac) 0,0015 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [Piridina: K
b
=1,5x10
-9
]
6
1, 5 10 x

=
0
4 ?
b
c K >>
9
0, 0060 1, 5 10 0, 0060

+ =
SI
2
0
b
x
K
c
=
0 b
x c K =
w
K
w
x
=
14
6
1, 0 10
1, 5 10

9
6, 7 10

=
6
log1, 5 10 5,82 pOH

= =
6
1, 5 10 M

=
9
6, 7 10 M

=
0, 0015M =
3
[ ] [ ] [ ] [ ] B HB OH H O
+ +
>> = >>
6
1, 5 10 M

=
14, 00 5,82 8,18 pH = =
24
Bases dbiles
2
B H O HB OH
+
+ +
x + x + x
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
[ ][ ]
[ ]
b
HB OH
K
B
+
=
[ ] HB
+
[ ] OH

3
[ ] H O
+
x =
x w = +
w =
x
[ ] B
0
c x =
Ejemplo: El pH de una disolucin de piridina(ac) 0,0015 M es 8,18 Cunto vale
la constante de ionizacin de la piridina?
5,82 6
[ ] 10 1, 5 10 x OH

= = =
6 2
9
6
0
(1, 5 10 )
1, 5 10
0, 0015 1, 5 10
b
x x
K
c x


= = =

14, 00 8,18 5,82 pOH = =
no es necesario considerar si
se desprecia frente a c
0
o no
25
Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)
Grado de ionizacin =
2 3
HA H O A H O
+
+ +
x + x + x
3
[ ][ ]
[ ]
a
A H O
K
HA
+
=
[ ] A

x =
[ ] HA
0
c x =
0 0
[ ] A x
c c
o

= =
Molaridad de cido ionizado
Molaridad de cido inicial
0
c o =
0
(1 ) c o =
3
[ ] H O
+
x =
0
c o =
2 2
0
0
(1 )
a
c
K
c
o
o
=

2
0
(1 )
a
c
K
o
o
=

100%
0
c
o
cido fuerte
cido dbil
1
0
0,5
2
0
4
2
a a o a
K K c K
c
o
+ +
=
26
Grado de ionizacin
(de un cido o de una base dbiles)
0
c
o
cido fuerte
cido dbil
1
0
0,5
Ej.: Cul es el grado de ionizacin del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de
los ejemplos de ms atrs?
HF(ac) 0,0015 M:
HF(ac) 0,15 M:
0 0
[ ] F x
c c
o

= =
0, 00072
0, 48 48%
0, 0015
o = = =
0, 0099
0, 066 6, 6%
0,15
o = = =
cidos poliprticos
28
cidos poliprticos
Ejemplo: H
3
PO
4
, con K
a1
>> K
a2
>> K
a3
3 4 2 2 4 3
H PO H O H PO H O
+
+ +
3
1
7,1 10
a
K

=
8
2
6, 2 10
a
K

=
13
3
4, 4 10
a
K

=
x
x + x +
y y + y +
z z + z +
3 4
[ ] H PO
2 4
[ ] H PO

2
4
[ ] HPO

3
4
[ ] PO

3
[ ] H O
+
[ ] OH

x y =
y z =
z =
x y z w = + + +
w =
=

+
] [
] ][ [
2
4
3
3
4
HPO
O H PO
=

+
] [
] ][ [
4 2
3
2
4
PO H
O H HPO
=
+
] [
] ][ [
4 3
3 4 2
PO H
O H PO H
2
2 4 2 4 3
H PO H O HPO H O
+
+ +
2 3
4 2 4 3
HPO H O PO H O
+
+ +
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
0
c x =
x
2 1
( )
a a
K K <<
y
3 2
( )
a a
K K <<
x
1
(& )
w a
K K <<
2
1
0
a
x
K
c x
=

2 a
y K =
3 a
z x
K
y
=
w
x w K =
y
1 x
2
z
w
3
4
29
cidos poliprticos
3 4
[ ] H PO
2 4
[ ] H PO

2
4
[ ] HPO

3
4
[ ] PO

3
[ ] H O
+
[ ] OH

x y =
y z =
z =
x y z w = + + +
w =
0
c x =
x
y
x
2
1
0
a
x
K
c x
=

2 a
y K =
3 a
z x
K
y
=
w
x w K =
y
1 x
2
z
w
3
4
Ejemplo: Disolucin H
3
PO
4
(ac) 3.00 M. Cunto valen las concentraciones
molares de las especies presentes en la disolucin y el pH?
0 1
4 ?
a
c K >>
3
12, 00 7,1 10 12, 00

+ =
SI
2
1
0
a
x
K
c
=
3
0 1
3, 00 7,1 10
a
x c K

= =
1
8
2
6, 2 10
a
y K

= =
2
3 a
y
z K
x
=
0,15 x =
8
13 19
6, 2 10
4, 4 10 1, 9 10
0,15

= = 3
4
w
K
w
x
=
14
14
1, 0 10
6, 7 10
0,15

= =
2,85M =
0,15M =
0,15M =
8
6, 2 10 M

=
19
1, 9 10 M

=
14
6, 7 10 M

=
log0,15 0,82 pH = =
30
cidos poliprticos: El cido sulfrico H
2
SO
4
2 4
[ ] H SO
4
[ ] HSO

2
4
[ ] SO

3
[ ] H O
+
[ ] OH

0
c x =
x =
0
c x w = + +
w =
0 =
0
c x +
0
2
0
( )
a
x c x
K
c x
+
=

0
w
K
w
c x
=
+
0, 49M =
0, 51M =
0, 011M =
14
2, 0 10 M

=
log0, 51 2, 92 pH = =
1 ionizacin: cido fuerte; 2 ionizacin: cido dbil

2 4 2 4 3
H SO H O HSO H O
+
+ +
2
2
1,1 10
a
K

=
0
( ) c
0
c +
0
c +
x
x + x +
2
4 3
4
[ ][ ]
[ ]
SO H O
HSO
+

=
2
4 2 4 3
HSO H O SO H O
+
+ +
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
14
3
[ ][ ] 1, 0 10
w
H O OH K
+
= =
0
2
0
a
c x
K
c
0, 011 x =
Ejemplo: Disolucin H
2
SO
4
(ac) 0,50 M. Concentraciones molares de las
especies presentes en la disolucin y pH? [K
a2
=1,1x10
-2
]
14
14
1, 0 10
2, 0 10
0, 51

= =
2
0, 011
a
x K =