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TERMODINMICA

ING. RODRIGO F. DAZ



MEZCLAS DE GASES IDEALES

INGENIERA AUTOMOTRIZ
Ley de Avogadro
Volmenes iguales de todos los gases ideales a una presin y
temperaturas particulares, contienen el mismo nmero de
molculas.
H
O
H
O
m
m
M
M
=
v
y V m
1
= = o o
Como:

o = m
O
H
H
O
H
O
v
v
M
M
= =
o
o
H H O O
v M v M =
v M v =

Para V = 1 m
3


Por lo tanto:

En consecuencia:

Donde el producto Mv se conoce como volumen molar.

Constante universal de los gases
T
v p
R =
( )
T
v M p
M R =
T
v p
R
_
_
= T R v p

=

v
T R n v n p

=
Como:

Multiplicado por el peso molecular:

Donde:

Multiplicando por el nmero de moles:

Entonces:
y
= volumen molar.
Donde la constante universal de
los gases es:
(

=
(

=
(

=
(

=


R lbmol
Btu
R
R lbmol
f t lb
R
K Kmol
Kcal
R
K Kmol
m kg
R
778
32 . 1545

32 . 1545
427
848

848
Donde R es la constante especfica para cualquier gas:

M
R
R M R
848
=
=

Anlisis gravimtrico
Los distintos gases y
vapores de una mezcla,
se llaman constituyentes
o componentes. La
descripcin de una
mezcla de cualquier
sustancia (slida, lquida
o gaseosa) se puede dar
mediante un anlisis
gravimtrico.

=
=
+ + =
k
i
m
Z Y X m
m m
m m m m
1
Fraccin gravimtrica
Relaciona la masa de un componente con la total. Para
una mezcla de gases (o componentes) X,Y y Z el
anlisis gravimtrico se expresa por GX en % de X, GY
en % de Y y GZ en % de Z, cada uno por un porcentaje
de la masa total; G representa realmente la parte
fraccional o tanto por uno de la masa total; para
expresarlo en % hay que multiplicarla por 100.
(

=
m
x
X
kg
kg
mezcla la de total masa
X componente del masa
G
Se puede presentar en porcentaje o fraccin
(tanto por uno) por el peso (masa) de cada
constituyente.
porcentaje en s componente G G G
uno por to en s componente G G G
Z Y X
Z Y X
100
tan 1
= + +
= + +
Anlisis gravimtrico
Ejemplo: Aire
En porcentaje: O2 = 23.2 %, N2 = 76.8%
En peso: O2 = 23.2 kg, N2 = 76.8 kg
En tanto por uno: O2 = 0.232, N2 = 0.768
En peso: O2 = 0.232 kg N2 = 0.768 kg
Ley de Amagat y anlisis
volumtrico
La ley de Amagat
dice: el volumen total
de una mezcla de
gases es igual a la
suma de los
volmenes que
ocupara cada
componente a la
presin pm y a la
temperatura Tm de
la mezcla.
La fraccin volumtrica del gas X
se define por
( )
( )
m
x
m
x
m m
m m
X
n
n
mol mezcla de moles
mol X gas de moles
T y p a mezcla la de m
T y p a X gas del m
B = = =
3
3
Donde nX = moles del gas X y
nm = nX + nY + nZ + = total de moles de la
mezcla
e igualmente para los gases Y y Z.
Paso del anlisis volumtrico al
gravimtrico
Dado tres gases X, Y, y Z, mezclamos en la proporcin
BX, BY, y BZ, en fraccin o en porcentaje en volumen,
que es lo mismo que decir que hay BX moles de X , BY
moles de Y, y BZ moles de Z en 1 mol de mezcla.
Considrese el gas X como ejemplo, cuya masa es MX
kg/mol (lb/lbmol).
(

=
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
(

=
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
mezcla de lbmol
lb
M B
lbmol
lb
M
lbmol
lbmol
B
mezcla de Kmol
kg
M B
Kmol
kg
M
Kmol
Kmol
B
X X X
m
X
X
X X X
m
X
X
Esto es, el producto del peso molecular por la fraccin
volumtrica del gas X da la masa (o un nmero
proporcional a la masa) del gas X. Si hay realmente nX
kilomoles de X, la masa de X es nX MX kg. As pues, la
masa o un nmero proporcional a la masa de la mezcla
es la suma de las masas de los componentes;, en
general para cualquier nmero de componentes
BX MX + BY MY + BZ MZ = B M kg /Kmol
Cuando se conoce el nmero n de
kilomoles de cada constituyente, en lugar
de la fraccin B, la masa de la mezcla es

nx Mx + ny My + nz Mz = nM kg
Como vemos entonces podemos pasar del
anlisis volumtrico al gravimtrico
multiplicando la fraccin o el nmero de moles
de cada gas por el peso molecular
correspondiente y aplicarlo como sigue:
BM
M B
x x
E
BM
M B
y y
E
m
z z z
kg
kg
BM
M B
E
G
x
=
, G
y
=
, G
z
=
Paso del anlisis gavimtrico al
volumtrico
si hay wx kg de un gas X cuyo peso molecular
es M kg./Kmol , entonces hay:
x
x
x
n
M
w
= Kmoles (lbmoles) de X.
Similarmente, si hay Gx kg del gas X por kg de
mezcla o por 100 kg de mezcla, segn se trate
de una fraccin o de porcentaje, tenemos, para
gases ideales.
(

=
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
(

=
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
mezcla de unidad
X de lbKmoles
M
G
lbmol
lb
M
mezcla de unidad
lb
G
mezcla de unidad
X de Kmoles
M
G
Kmol
kg
M
mezcla de unidad
kg
G
X
X
X
x
X
X
X
X
x
X
1
1
Esto es, dividiendo el peso por el porcentaje o fraccin
por el peso molecular se obtiene el nmero de moles
correspondiente de un gas particular en la mezcla. A la
misma presin, pm y temperatura, Tm, el nmero de
moles de cada gas es proporcional al volumen del gas
(ley de Avogadro). En consecuencia, el volumen total
de la mezcla es la suma de los volmenes de los
constituyentes cuando cada uno est a pm y Tm, ver la
figura, y el volumen total es proporcional a la suma de
los valores de G/M. Para tres gases, el volumen total es
proporcional a:
Gx/Mx + Gy/My + Gz/Mz= G/M
En general para cualquier nmero de
componentes. As pues, la fraccin, o bien el
porcentaje, en volumen, B, est dado por:
M G
M G
B
x x
x
/
/
E
=
M G
M G
B
y y
y
/
/
E
=
mezcla de moles M G
Z de moles M G
B
Z Z
z
E

=
/
/
, ,
Ley de Dalton de las presiones
parciales
La presin total, pm, ejercida por
una mezcla de gases (o
vapores) es la suma de las
presiones que cada gas (o
vapor) ejercera si ocupara l
solo el recipiente con el
volumen Vm y la temperatura
Tm de la mezcla.
Por tanto, si px, py, pz
representan respectivamente
las presiones individuales de
los gases mezclados X, Y, y Z,
la ley de Dalton estable que :
pm = px + py + pz +

[ Tm = Tx = Ty = Tz ,

Vm = Vx = Vy = Vz ]
Aplicando la ecuacin de los gases ideales a un
componente X y a la mezcla, obtenemos:
pxVm = 847 nxTm, y px,Vm = 847nmTm



pxVm = 1545nxTm, y pxVm = 1545nmTm
Dividiendo entre si las ecuaciones (e) tenemos
m m
m X
m X
m X
T n
T n
V p
V p
8 , 847
8 , 847
=
X
m
X
m
x
B
n
n
p
p
= =
m m
m X
m X
m X
T n
T n
V p
V p
1545
1545
= X
m
X
m
x
B
n
n
p
p
= =


Hemos llegado a la til frmula que nos dice
que la fraccin volumtrica B es igual a la
relacin de la presin parcial dividida por la
presin total; o sea, que la presin parcial se
considera definida por:
px = Bx pm, py = By pm pz = Bz pm
Peso molecular y constante del
gas para una mezcla
Dadas nx Kmoles o Bx fraccin molar de X, ny
Kmoles o By fraccin molar de Y y nz Kmoles o
Bz fraccin molar de Z, las masas
correspondientes son:
nx Mx kg Bx Mx kg/Kmol de mezcla
ny My Kg By My kg/Kmol de mezcla
nz Mz kg Bz Mz kg/Kmol de mezcla
total = nM kg BM kg/Kmol de mezcla = Mm.
(2)
(1)
Si Bx + By + Bz = 1 en la columna (2), hay 1 Kmol de
mezcla y la masa en kilogramos por Kmol es su peso
molecular; por tanto:

Mm = Bx Mx + By My + Bz Mz = E BM kg/Kmol

que es el peso molecular equivalente de la mezcla

(tambin Mm EnM/nm). Usando R = 847.8 (1545 en
unidades inglesas) obtendremos la constante especfica
del gas de la mezcla por :
K Kg Kgm
M
R
m
m
/
8 , 847
=
R lb lb pie
M
R
m
m
/
1545
=
FIN