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INHIBIDORES DE HIDRATOS

Carlos David Monroy ordoez Jhon David Giraldo Rodrguez Oscar Sebastin Crdenas Duran

Ingeniera de gas
M.Sc. Nicols Santos Santos
Ingeniera de gas Escuela de Ingeniera de Petrleos. Universidad Industrial de Santander. II Semestre del 2013.

AGENDA
1.Hidratos de Gas Natural 2.Contenido de agua 3.Prediccin de formacin de hidratos 4.Inhibicin de Hidratos 4.1 Inhibidores Termodinmicos 4.1.1 Calculo de cantidad de inhibidor 4.1.2 Sistema de regeneracin de glicol 4.2 Inhibidores de Bajas Dosis 4.2.1 Inhibidores cinticos 4.2.2 Inhibidores AntiAglomerantes 5. Conclusiones 6. Bibliografa

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


Gas: Saturado con vapor de agua, H2S, CO2 Contaminantes SEPARADOR

FUENTE: http://achjij.blogspot.com/2013/0 3/cabezal-del-pozo-arbolito-denavidad.html

Gas Petrleo Agua Gas Petrleo Agua Slidos

INHIBICION DE HIDRATOS

DESARENADOR

Lquidos

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


COMPUESTOS DE INCLUSIN O CLATRATOS

Molculas de agua

A ciertas condiciones de presin y temperatura

Puentes de hidrogeno

Estructura cristalina estabilizada


Cavidades

Molcula de gas (bajo peso molecular)

FUENTE: http://condensedconcepts.blogspot.com/2011_02_01_archive.html

Red

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Estructura X Cavidad Z (Pequea) Cavidad Y (Grande)

DOS TIPOS DE CAVIDADES


5

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Estructura I

512 Molcula decaras gas necesarias Numero de Metano CH4

51262 Numero de caras Molculas de gas ms pequeas


Cavidades de 12 A

FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos.

Etano Dixido de carbono


Sulfuro de hidrgeno

C2H6 CO2
H2S

ESTRUCTURAS CRISTALINAS MENOS ESTABLES

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Estructura II

512

51264
Cavidades de 17 A

FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos.

Molcula de gas necesarias Propano Iso-butano Normal-butano C3H8 i-C4H10 n-C4H10 Molculas de gas ms grandes
ESTRUCTURAS CRISTALINAS MAS ESTABLES

Nitrgeno

N2
7

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


ESTRUCTURA DE LOS HIDRATOS

Dos cavidades pequeas

cavidades grande

Estructura H

512

435663

51268

FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos.

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


FORMACION DE HIDRATOS
FUENTE http://news.gmtfutures.com/st op-vs-mae-stop/

Puntos de roco-agua Formacin de hidratos Puntos de burbuja Puntos de burbuja

Aumento de la presin Disminucin de la temperatura

Presin psia.

P
Temperatura F Grafica 1: Envolvente de fase, curva de hidrato, curva de roco del agua.
FUENTE http://www.jmcampbell.com/tip-of-the-month/spanish/?paged=4

Perdidas de calor

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


CONDICIONES PARA LA FORMACION DE HIDRATOS

La combinacin adecuada de presin y temperatura.

La presencia de

Altas velocidades de gas Gases capaces de formar los hidratos

Agitacin

Agua

Bajas temperaturas (entre 40 a 60F) y altas presiones

vapor

Estado lquido

Incrementa el rea interfacial entre el gas y el agua.

Hidrocarburos livianos Dependen de la composicin del gas

Otros gases Dependen de la parte operacional de las lneas de flujo 10

Dependen del tamao de la molcula de gas (menor a 17 A)

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


OTROS FENOMENOS QUE INTENSIFICAN LA FORMACION DE HIDRATOS

Transicin de fases

Lugares propicios Nacimiento del ncleo Imperfeccin en la tubera.


Un punto soldado. Crecimiento del ncleo Accesorio de la tubera

Lugares de Nucleacin Punto fsico


FUENTE: Tesis: Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos

Sedimento Tamao del cristal Costras critico de corrosin


Polvo Arena

http://www.annualreviews.org/na101/home/literatum/publisher/ar/jour nals/content/chembioeng/2011/chembioeng.2011.2.issue-1/annurevchembioeng-061010-114152/production/images/medium/ch20237.f1.gif

11

FUENTE: http://www.ut2.com/dictionary.asp?code=&letter=H

1. HIDRATOS DE GAS NATURAL


PROBLEMAS CAUSADOS POR LA FORMACION DE HIDRATOS DE GAS

Taponamiento de las lneas de flujo, vlvulas e instrumentacin.


Aumento de la presin Disminucin de la presin

Reduce la capacidad de la lnea

FUENTE: http://www.modelofactura.net/gasto-deducible.html

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


Taponamientos en las tuberas, poliductos y equipos debido a la formacin de hidratos

CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


Corrosin en los equipos y tuberas cuando hay presencia de compuestos sulfricos y/o dixido de carbono

Disminuye la eficiencia de flujo ya que el agua se acumula en las partes bajas de la lnea Ingeniera del Gas
13

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


El contenido de agua en el gas natural depende de:
Temperatura La presin

Composicin del gas

14

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


MTODOS PARA DETERMIAR EL CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Relaciones de presin parcial Grficas empricas de contenido de agua versus presin y temperatura Correlaciones para determinar la presencia de contaminantes como el sulfuro de hidrgeno, dixido de carbono y nitrgeno

Ecuaciones de estado PVT


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2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


GRFICAS EMPRICAS MTODO DE MCKETTA Y WEHE Alta precisin para gases con composicin de H2S y CO2 < 5% molar. Lb de agua/MM scf gas a 60 F y 14,7 psi

Temperatura, F

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada Figura 20-5de GPSA

Ingeniera del Gas

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2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

EJEMPLO: MTODO DE MCKETTA Y WEHE


Gas: Contenido de agua
FUENTE: http://achjij.blogspot.com/2013/0 3/cabezal-del-pozo-arbolito-denavidad.html

DESARENADOR

SEPARADOR

Lquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua saturada de un hidrocarburo gaseoso pobre y dulce a 150 F y 1,000 psia. a) Si el gas tiene un peso molecular de 26 Ib/lbmol. b) Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %. 17

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

18

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Mtodo de McKetta y Wehe


a) Ejemplo: Determinar el contenido de agua de un hidrocarburo gaseoso pobre y dulce a 150 F y 1,000 psia, con un PM de 26 lb/lbmol: A 150 F y 1,000 psia: W = 220 Ib de agua/ MMscf
19

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Mtodo de McKetta y Wehe

Cg= 0,98

20

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Mtodo de McKetta y Wehe

Respuesta: a) W = 0,98*220 = 215,6 lb de agua/ MM scf

21

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Mtodo de McKetta y Wehe


b) Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %.

Cs= 0,93

22

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

Ejemplo: Mtodo de McKetta y Wehe

b) Si el gas est en equilibrio con una salmuera al 3 %. Rta: 220*0,93 = 204,6 lb agua/ MM scf de gas

23

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CORRELACIN PARA DETERMINAR EL CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS

MEZCLAS GASEOSAS

Contenido de gas cido

< 40%

W = yHC*WHC + yCO2*WCO2 + yH2S*WH2S

Promedio ponderado de la fraccin molar de los tres componentes

24

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS


Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition. Fig 20-5 GPSA

25

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS POR H2S


Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition. Fig 20-10 GPSA

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS POR CO2


Ingeniera del Gas
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2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

EJEMPLO CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS


Gas: Contenido de agua
FUENTE: http://achjij.blogspot.com/2013/0 3/cabezal-del-pozo-arbolito-denavidad.html

DESARENADOR

SEPARADOR

Lquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una mezcla de: 80% CH4 20% CO2 @ 160 F y 2000 psia. El valor experimental para el contenido de agua fue 172 27 lb/MMscf. 27

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

28

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS

A 160 F y 2,000 psia WHC = 165 lb agua/MMscf de gas.

29

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS

A 160 F 2,000 psia:

WCO2 = 240 lb agua/MMscf


Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition. Fig 20-11 GPSA

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2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS


A partir de la correlacin determinamos el contenido de agua en la mezcla gaseosa:
(80% CH4; 20% CO2)

W = yHC*WHC + yCO2*WCO2 +yH2S*WH2S


W= (0,8)*(165)+(0,2)*(240)= 180 lb agua/MM scf

Wexperimental= 172 lb agua/MMscf

%E = 4,65 % 31

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS: Mtodo Wichert & Wichert

Condiciones de aplicacin:
Se asume que el CO2 contribuye con el 75% del agua en la mezcla gaseosa, sobre una base molar de H2S.
Mtodo simple para el clculo de contenido de agua en gas cido hasta con un 55 % de H2S "equivalente".

El mtodo aplica hasta 393 F y 14,500 psia


32

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


Contenido de agua en gases cidos (2000 psia)

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS: Mtodo Wichert & Wichert

MTODO 1
CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S CO2 contribuye 75% la cantidad de agua a la mezcla de gas. P < 10 000 psia

() = . +
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS


Contenido de agua en gases cidos

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS: Mtodo Wichert & Wichert

MTODO 2
CO2 se convierte a equivalente de la concentracin de H2S CO2 contribuye 70% la cantidad de agua a la mezcla de gas

() = . +
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

EJEMPLO CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS


Gas: Contenido de agua
FUENTE: http://achjij.blogspot.com/2013/0 3/cabezal-del-pozo-arbolito-denavidad.html

DESARENADOR

SEPARADOR

Lquidos

Ejemplo: Determinar el contenido de agua de una mezcla de: 80% CH4 20% CO2 @ 160 F y 2000 psia. El valor experimental para el contenido de agua fue 172 35 lb/MMscf. 35

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

CONTENIDO DE AGUA EN GASES CIDOS Mtodo Wichert & Wichert


Leer el contenido de agua aportado por los hidrocarburos

A 160 F y 2,000 psia WHC = 165 lb agua/MMscf de gas.

36

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

MTODO 1
Calcular el H2S equivalente: H2S(equiv.) = 0.75*0.2= 15 %

WH2O= 0.49 (bblH2O/MMscf)

0.49

W = 0.49bbl/MMSCF*350lb/bbl= 191,5 lb agua/MM scf

Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004).

2. CONTENIDO DE AGUA EN EL GAS

MTODO 2
Calcular el H2S equivalente: H2S(equiv.) = 0.7*0.2= 14 %
1.16

Relacin cont. agua = 1,16 (H2O en gas cido / H2O en gas dulce)

W = 1,16*165=191,4 lb agua/MM scf


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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


1. A PARTIR DE LA GRAVEDAD ESPECFICA

Prediccin de la formacin de Hidratos para diferentes gases

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition 39 FPS 2004, modificada, figura 20 - 18.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


1. A PARTIR DE LA GRAVEDAD ESPECFICA

Curvas de Presin y Temperatura para la formacin de Hidratos.


Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 19. 40

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Componente Fraccin mol 0,784 0,06 0,036 PM 16,043 30,07 44,097

Ejemplo. Encontrar la presin de formacin de hidrato para el siguiente gas a 50 F.

C1 C2 C3

iC4
nC4 N2 CO2 Total

0,005
0,19 0,094 0,002 1,000

58,124
58,124 28,013 44,01

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I 41 & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Componente C1 C2 C3 iC4 nC4 N2 CO2 Fraccin mol 0,784 0,06 0,036 0,005 0,19 0,094 0,002 PM 16,043 30,07 44,097 58,124 58,124 28,013 44,01 Lb/Lbmol 12,58 1,8 1,59 0,29 1,1 2,63 0,29

Total

1,000

20,08

PM (Mezcla)
42

GE(mezcla) = PM(mezcla)/PM(aire) = 20.08/28.964 = 0.693


Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Calculamos la presin de la mezcla en la figura 20 19, con el dato de GE de la mezcla y 50 F

320 Psia

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.
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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


2. EXPANSIN MXIMA PERMISIBLE PARA NO INDUCIR LA FORMACIN DE HIDRATOS

Expansin permisible a una G.E=0,6 para evitar la formacin de hidratos


Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 20. 44

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


2. EXPANSIN MXIMA PERMISIBLE PARA NO INDUCIR LA FORMACIN DE HIDRATOS Expansin permisible a una G.E=0,7 para evitar la formacin de hidratos
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 21. 45

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS

DESCENSO EN LA TEMPERATURA DEBIDO A LA EXPANSIN DE LA CORRIENTE

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Ejemplo. Determinar la temperatura bajo la cual se forman los hidratos para una mezcla de gas con G.E=0,7 y una expansin de 1500 a 500 psia.

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


112 F

Mediante la figura 20 21 para GE = 0,7 y conociendo los valores de presin inicial y final, determinamos la temperatura.

48

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


3. BASADO EN LA COMPOSICIN DE LOS GASES DULCES 3.1. Mtodo de Kats

Dnde: = Fraccin molar del componente en los slidos en base agua libre = Fraccin molar de componentes n hidrocarburos en gas en una base de agua libre. = Constante de equilibrio vapor-solido para el componente n de 49 hidrocarburo.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Figura. Constantes de equilibrio vapor-slido para metano

Constante Vapor-Solido

Se define como la distribucin de un componente entre el hidrato y el gas.

50 Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 23.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Figura. Constantes de equilibrio vapor-slido para etano

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 24.

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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Figura. Constantes de equilibrio vapor-slido para propano

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 25.
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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Figura. Constantes de equilibrio solido-vapor para iso-butano

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 26.

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PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Figura. Constantes de equilibrio slido-vapor para n-Butano Para contenidos de n-Butano 1%< y 6%> el Valor de Kvs es infinito, al igual que para el Nitrgeno.
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 24.

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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Figura. Constantes de equilibrio solido-vapor para dixido de carbono

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 28.
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3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Ejemplo. Calcular la presin de formacin de hidrato a 50 F para el siguiente gas:
COMPONENTE metano etano propano isobutano n-butano nitrgeno dixido de carbono total FRACCIN MOLAR EN GAS 0,784 0,06 0,036 0,005 0,019 0,094 0,002 1
56

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS

2,04

1,75

57

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS

0,046

0,027

58

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


fraccin molar en A 300 psia A 400 psia gas Kvs Y/Kvs Kvs Y/Kvs metano 0,784 2,04 0,384 1,75 0,448 etano 0,06 0,79 0,076 0,5 0,12 propano 0,036 0,113 0,319 0,072 0,5 isobutano 0,005 0,046 0,109 0,027 0,185 n-butano 0,019 0,21 0,09 0,21 0,09 nitrgeno 0,094 0 0 dixido de carbono 0,002 3 0,001 1,9 0,001 total 1 0,979 1,344 componente Una interpolacin lineal de Yn/Kn=1 se encontr 305.7 psia.
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 59 2004 Cap 20 Dehydration.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Presin

4. PREDICCIN EN GASES CON ALTOS CONTENIDOS DE H2S y CO2 Mtodo De Baille & Wichert
Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 31.
60

% H2S Gravedad Especifica Temperatura

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


4. PREDICCIN EN GASES CON ALTOS CONTENIDOS DE H2S y CO2

Mtodo De Baille & Wichert

Fuente: Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004, modificada, figura 20 - 31.

+
61

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS


Ejemplo . Estime la temperatura de formacin de los hidratos a 610 psia de un gas con la siguiente composicin:
Componentes nitrgeno dixido de carbono sulfuro de hidrogeno metano etano propano isobutano n-butano n-pentano PM = 19,75 Mol % 0,30 6,66 4,18 84,27 3,15 0,67 0,20 0,19 0,40 GE = 0,682
62

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS

Calculamos la temperatura, con el dato de presin de 610 Psia, la fraccin molar de H2S y GE de la mezcla.

63,5 F
Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

63

3. PREDICCIN DE CONDICIONES PARA LA FORMACIN DE HIDRATOS

Realizamos el ajuste de temperatura por correccin de

C3

T = 63,5 2,7 = 60,8 F

- 2,7 F

Engineering Data Book GPSA, Gas Processors Suppliers Association, Volumes I & II, Twelfth Edition FPS 2004 Cap 20 Dehydration.

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MECANISMOS DE PREVENCION DE FORMACION DE HIDRATOS

Deshidratacin

Termodinmicos

Inhibicin
PREVENCION Control T Control P De baja dosis
Modifican una o varias de las condiciones necesarias para su formacin.

4. INHIBIDORES DE HIDRATOS

http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Monoetilenglicol Dietilenglicol trietilenglicol Metanol

inyectado

Fondo de pozo Arbol de navidad Manifold

para

Disminuir la temperatura de formacin de hidratos


http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

http://repositorio.uis.edu.co/jspui/bitstream/123456789/932/2/143025.pdf

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

METANOL
[3 ]

Incoloro Inflamable Toxico PM: 32 g/mol

http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/ 05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/

Punto de ebullicin: 64,5 C Punto de congelacin: -97,8 C Punto de relampagueo: 12C Densidad a 25 C : 0,790 3 Viscosidad a 25C: 0,52 Cp

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

ETILENGLICOL
[2 6 2 ]

Incoloro Inodoro Ligeramente viscoso PM: 62 g/mol

http://www.hablandodeciencia.com/articulos/2012/ 05/23/pequeno-pero-maton-ojo-con-el-metanol/

Punto de ebullicin: 197,3C Punto de congelacin: -13,3 C Punto de relampagueo: 115C Densidad a 25 C : 1,110 3 Viscosidad a 25C: 16,5 Cp

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

METANOL
1,34 dlares/galn Bajo peso molecular Temperaturas menores a 40 F Baja viscosidad

ETILENGLICOL
4,74 dlares/galn Bajo peso molecular Temperaturas mayores a -40F Baja solubilidad en la fase gaseosa

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Ventajas
Reduce la temperatura de formacin de hidratos, cambiando el potencial qumico del agua. Existen modelos termodinmicos para predecir el efecto de la inhibicin desde la curva de hidratos. Algunos inhibidores inhiben tanto en la fase liquida como en fase vapor. Trabajan para cualquier sistema de hidrocarburos.

4.1 INHIBIDORES TERMODINAMICOS

Desventajas
Se requieren grandes cantidades para realizar la inhibicin. Los requerimientos para bombeo y almacenamiento pueden conducir a altos costos.

Incompatibilidades entre el inhibidor y otros productos qumicos usados en la produccin y los materiales de fabricacin de lneas de flujo.
El inhibidor puede causar precipitacin de las sales en el agua producida.

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

d= Decremento de la temperatura de hidratos F K= Constante de Hammerschidt Xinh= Concentracin del inhibidor fraccin en peso MW= Peso molecular del inhibidor lbm/lbmol
Fuente: Surface Poduction Operation vol II

No debe usarse concentraciones por encima

20% - 25% peso metanol 60% - 70% peso glicoles

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Concentraciones de metanol hasta 50% peso

Ecuacin de

Nielsen Bucklin
XH2O = fraccin molar del inhibidor.

d = disminucin de la T de formacin
de hidratos.

https://www.google.com.co/search? kQ_AUoAQ&biw=1241&bih=545#q=metanol&tbm=isch &facrc=_&imgdii=_&

El termino XH2O es en fraccin mol y no en peso es necesario hacer la conversin

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

4.1.1 CALCULO DE CANTIDA DE INHIBIDOR

Balance de materia para establecer la rata de flujo de inhibidor requerido en fase agua

Cantidad de inhibidor debe ser la necesaria para estar en la fase vapor en equilibrio y la que se disuelve en HC liquido

Prdidas de inhibidor por evaporacin

4.1.1 CLCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

Para el glicol las prdidas por evaporacin son muy pequeas y generalmente se ignoran.

Fuente: GPSA (Gas Processors Suppliers Association)

Prdidas de inhibidor fase liquida 4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

0.3 lbs/1000gal de NGL

La solubilidad del etilenglicol en fase liquida de HC es muy pequea

La solubilidad del metanol en HC naftnicos es un poco menor que en parafinicos

La solubilidad del metanol en HC aromticos puede ser cuatro a seis veces mas alta que en parafinicos

4.1.1 CALCULO DE CANTIDA DE INHIBIDOR


SECUENCIA DE CLCULO

1. Determinar la Temperatura de formacin de Hidratos

2. Establecer T mas baja en el Sistema

3. Establecer contenido de Agua de entrada al sistema

4. Utilizar algn mtodo anterior para Calcular la cantidad de inhibidor

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR


FUENTE: Google imagenes

EJEMPLO
100 MMscf/d de gas natural sale de una plataforma off-shore a condiciones de 100F y 1200 psia. El gas llega a la costa continental a 40F y 900 psia.
T1 (F) 100 1200 40 Q gas (MMscfd) 100

La temperatura de formacin de hidratos del gas es


65F.
P1 (psia)

La

produccin

de

condesado

es

10
T2 (F)

Bbl/MMscf. El condensado tiene una gravedad de 50 API y un peso molecular de 140. Calcule la cantidad de inhibidor requerido de 100% en peso de metanol y 80% en peso de EG para prevenir la formacin de hidratos en la tubera de transporte.

P2 (psia)
Tf Hidrato (F)
Produccion condensado (bbl/MMscf)

900
65 10 140

PM

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

1. Calculo de la cantidad de agua condensada

Contenido de agua @ 100F y 1200 psia Contenido de agua @ 40F y 900 psia

9.5

Fuente:GPSA

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR Contenido de agua condensada = 100 MMscf/d * (53 - 9.5)
Contenido de agua condensada = 4350 lb/d

2) Calculo de la concentracin requerida del inhibidor metanol Con la ecuacin de Hammerschmidt

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR


Con la ecuacin de Nielsen-Bucklin
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-31.

3) Calcule la masa por da del inhibidor en la fase agua

27,5

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR


4) Estimar las prdidas de vaporizacin

Prdidas diarias

1,05
Fuente: GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), pag. 20-33.

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR


5) Estimar las prdidas por la fase de hidrocarburo lquido

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

6) Se suman las prdidas al resultado de la ecuacin del paso 2

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR


Solucin 80% en peso de Etilenglicol
1) Calcule la concentracin requerida del inhibidor

Q gas (MMscfd) T1 (F) P1 (psia) T2 (F) P2 (psia) Tf Hidrato (F)


Produccion condensado (bbl/MMscf)

100 100 1200 40 900 65

10
140

PM

4.1.1 CALCULO DE CANTIDAD DE INHIBIDOR

2) Calcule la tasa de inyeccin del inhibidor en la fase agua

4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL


FUNCIN

Regenerar el flujo de glicol utilizado en el proceso para su reutilizacin en el sistema.

El horno es una parte clave en el proceso.

TOMADO DE: http://www.kockenenergia.com/es/productsservices/dehydration/index.html

4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL

TOMADO DE: Gas processours Supplier Association-Engineering Data Book 12th Ed,Ref 16

4.1.2 SISTEMA DE REGENERACION DE GLICOL


PARAMETROS DEL PROCESO

El proceso consiste en un destilado; por ende para evitar que las temperaturas del horno descompongan el glicol se tienen rangos de operacin.

Fuente: Deshidratacion del gas natural Marcias M. Martinez

TOMADO DE: Google imgenes

4.2 INHIBIDORES DE BAJA DOSIS


Inhibidores cinticos

Los inhibidores de baja dosis afectan la cintica

Inhibidores antiaglomerantes

4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS


inhiben la formacin de los pequeos cristales Los espacios de crecimiento del hidrato

Interactuando

interfiriendo

Proceso de crecimiento inicial

retrasando

Nucleacin del cristal

4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS

Polmeros de bajo peso molecular


Dependen del tiempo de transito Concentraciones menores a 1 % en peso Limitado por el sub-enfriamiento alto corte de agua y GOR retrasando

Salinidad menor al 17 %

4.2.1 INHIBIDORES CINETICOS


Polivinilpirrolidona [6 9 ]
Polvo escamoso claro Soluble en agua Densidad : 1,2 3 Peso molecular: 2,5 g/mol

http://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2012/ 01/polivinilpirrolidona.html

Sub-enfriamiento entre 5 a 10 F Bajo tiempo de residencia Presiones entre 150 y 2500 PSI No toxico

4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES


Productos qumicos tensoactivos Evitan la aglomeracin de los cristales Se necesita una fase de hidrocarburo liquido Corte de agua menor al 50 % GOR < 100,000

Independiente de las condiciones retrasando termodinmicas

http://ri.biblioteca.udo.edu.ve/bitstream/123456789/1551/1/01-TESIS.IP009.P65.pdf.

4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES


Hidrofbico

Dispersa la estructura hidrofilica-hidrato en el hidrocarburo, evitando la aglomeracin

Hidroflico

Se introduce en la estructura del hidrato, para evitar su crecimiento

retrasando

http://www.cneq.unam.mx/cursos_diplomados/cursos/anteriores/medio_superio r/dgapa_tere/material/04_cosmeto/archivos/Emulsiones-ENP.pdf

4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES Ventajas


Ofrecen una mayor gama de aplicabilidad que los inhibidores termodinmicos Bajas dosis de inhibidores, normalmente menores al 1 % en peso

Reduce el costo de almacenamiento y equipos de inyeccin


Reducen los riesgos y la amenaza que puedan presentar los inhibidores termodinmicos

4.2.2 INHIBIDORES ANTIAGLOMERANTES Desventajas


Tienen restricciones por salinidad, temperatura o corte de agua Necesitan de condiciones especiales Todava son mtodos experimentales

3. CONCLUSIONES

La prevencin de la formacin de los hidratos de gas natural por medio de la inhibicin es el mecanismos mas utilizado debido a su eficiencia y practicidad. El mejor parmetro para la eleccin de un inhibidor es la relacin costo-beneficio. Los inhibidores de bajas dosis aunque todava son experimentales, tienen mejores rendimientos a menores costos que los inhibidores termodinmicos hacindolos mas llamativos para su investigacin y desarrollo.

BIBLIOGRAFIA
1. PONCE, V y ELIO M. Prevencin de la formacin de hidratos de gas en gasoductos. Caracas, 2002. Trabajo de grado especial (Ingeniero de Petrleos). Universidad Central de Venezuela. 2. BAHAMON, Janeth y QUINTERO, Jhonatan. Inhibidores de baja dosis para prevenir problemas operacionales asociados a la formacin de hidratos en sistemas de gas natural. Bucaramaga, 2012. Trabajo de grado (Ingeniero de Petrleos). Universidad Industrial de Santander. Facultad de Ingenieras FsicoQumicas. Escuela de Ingeniera de Petrleos. 3. GPSA Engineering Data Book, Gas Processors Suppliers Assoc., Tulsa, OK. (2004), Chapter 20. 4. FONTEN, Jhonny. Evaluacin de las correlaciones empricas para predecir la formacin de hidratos en el gas natural. Barcelona, 2009. Trabajo de grado (Ingeniero de Petrleos). Universidad del Oriente. Ncleo de Anzotegui. Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas. Departamento de Ingeniera de Petrleos. rea de Gas.