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Esteroquímica: LEC #4

Química Orgánica I
Harry Alices-Villanueva, Ph.©
Universidad Interamericana de Puerto Rico
Recinto de Aguadilla
Departamento de Ciencias & Tecnología
Estereoquímica
• Es el estudio de las moléculas en el espacio.

• Estudia como los átomos en una molécula


están arreglados en el espacio relativo uno
al otro.
Estereoquímica
• Isomerismo Geométrico:
– Como la rígidez en una molécula conduce a isomerismo.
• Conformación Molecular:
– Las formas de las moléculas y como estás pueden cambiar.
• Quiralidad en las Moléculas:
– Como el arreglo de los átomos a la derecha o a la izquierda
alrededor de un átomo de carbono puede conducir a
isomerismo.
Isomerismo
• Estructural
– Se refiere al orden en que están enlazados los
átomos.
Geométrico
Resulta de rígidez en las moléculas; solo
ocurre en alquenos y en compuestos
cíclicos.
Isomerismo Geométrico
Isomerismo Geométrico
Isomerismo Geométrico
Isomerismo Geométrico
Isomerismo Geométrico
Isomerismo Geométrico

(a) Mismo
compuesto
(b) Isomeros
estructurales
(c) Isomeros
geometricos
Nomenclatura (E) y (Z)
• Se asignan prioridades
a los átomos o grupos.
• Si los de más alta
prioridad están a lados
opuestos del enlace pi,
el isómero es (E).
• Si están a un mismo
lado el isómero es (Z)
Nomenclatura (E) y (Z)
• Prioridad está
basada en los
números
atomicos de los
átomos
directamente
enlazados a un
mismo
carbono.
Nomenclatura (E) y (Z)
• Asigne un nombre por
el método (E)(Z) al
siguiente compuesto:
Nomenclatura (E) y (Z)
• Asigne un nombre por
el método (E)(Z) al
siguiente compuesto:

(Z)-3-cloro-2-hexeno
Nomenclatura (E) y (Z)
• Identifique los
siguientes compuestos
como (E) o como (Z).
Nomenclatura (E) y (Z)
• Identifique los
siguientes compuestos
como (E) o como (Z).

(Z) (E)
¿Pero . . .
Nomenclatura Cahn-Ingold-Prelog
¿Como se nombraría esta compueso por el sistema (E) y (Z)?
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
1. Si los átomos en cuestión son diferentes, el
orden de secuencia se determina en base al
numero atómico; el número atómico más alto
recibe la más alta prioridad.
2. Si dos isotopos del mismo elemento están
presentes, el isotopo de mayor masa recibe la
prioridad más alta.
3. Si dos atomos son idénticos, se utiliza el
número atómico de los próximos atomos para
determinar prioridad. Si estos otros átomos
son iguales, la prioridad se determina en el
primer punto de diferencia en la cadena.
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
3. Si dos atomos son
idénticos, se utiliza el
número atómico de
los próximos atomos
para determinar
prioridad. Si estos
otros átomos son
iguales, la prioridad
se determina en el
primer punto de
diferencia en la
cadena.
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
3. Si dos atomos son
idénticos, se utiliza el
número atómico de
los próximos atomos
para determinar
prioridad. Si estos
otros átomos son
iguales, la prioridad
se determina en el
primer punto de
diferencia en la
cadena.
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
4. Atomos unidos por
enlaces dobles o
triples se les asigna
equivalencias de
enlace sencillo. Cada
átomo doblemente
enlazado se duplica
(o triplica para triples
enlaces).
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
Liste los átomos o grupos siguientes en orden de
menor a mayor prioridad.
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
Liste los átomos o grupos siguientes en orden de
menor a mayor prioridad.
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
Liste los átomos o grupos siguientes en orden de
menor a mayor prioridad.
Sistema de Nomenclatura
Cahn-Ingold-Prelog
Liste los átomos o grupos siguientes en orden de
menor a mayor prioridad.

--H --CH2OH --COOH --COOCH3 --OH


Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Diga si los compuestos siguientes son cis,
trans o ninguno de ambos.
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Diga si los compuestos siguientes son cis,
trans o ninguno de ambos.
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Diga si los compuestos siguientes son cis,
trans o ninguno de ambos.
Isomerismo Geométrico en
Compuestos Cíclicos
Diga si los compuestos siguientes son cis,
trans o ninguno de ambos.

trans cis
Conformaciones de Compuestos
de Cadena Abierta
Conformaciones de Compuestos
de Cadena Abierta
Isomeros Conformacionales
Isomeros Conformacionales
Isomeros Conformacionales
Isomeros Conformacionales

Conformación Conformación
escalonada en escalonada en
donde los donde los
grupos metilos grupos metilos
están más están más cerca
separados
Butano
(Conformeros)
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano
Conformeros de ciclohexano

(a) trans; e,e (b) cis; a,e

(c) trans; e,e (d) trans; e,e


Quiralidad
• Cualquier objeto que no pueda ser
sobreimpuesto a su imagen de espejo se
dice que es quiral.
• Las manos, los guantes y los zapatos son
todos obejtos quirales.
• Un objeto aquiral (no es quiral) puede ser
sobreimpuesto en su imagen de espejo.
Quiralidad
Aquiral (Compuesto no quiral)
Quiralidad
Quiralidad
Quiralidad
Quiralidad
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.

No hay C quiral
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.

No hay C quiral
Quiralidad
Señale los carbonos quirales en los compuestos siguientes.

No hay C quiral
Atenolol: ¿cuál es el
carbono quiral, ah?
Atenolol: ¿cuál es el
carbono quiral, ah?
Penicilina G: ¿cuántos
carbonos quirales hay, ah?
Penicilina

H H2 H H H H H2 H H H
C C N S C C N S
HC C C C C CH3 HC C C C C CH3
C C
HC CH O C N CH3 HC CH O C N CH3
C C H C C H
O O
H C OH H C OH
O O
Penicillin G A stereoisomer of Penicillin G
Enántiomeros
Simplemente se intercambian los grupos alrededor del
carbono quiral (asímetrico)..
Proyección Fisher
Rotación del Plano de Luz Polarizada

• Con la excepción de quiralidad, las


estructuras de un par de enántiomeros son
las mismas.
• Casi todas sus propiedades químicas y
físicas son idénticas.
• Solo dos propiedades son diferentes:
– Interacciones con otras moléculas quirales
– Interacciones con la luz polarizada
Rotación del Plano de Luz Polarizada
Rotación Optica
• Es la rotación del plano de luz polarizada.
• Compuestos opticamente activos rotan el
plano de luz.
• Enántiomeros son isómeros opticos.
• Polarímetro: instrumento que polariza la luz
y muestra entonces el ángulo de rotación
del plano de luz polarizada para un
compuesto opticamente activo.
Rotación Optica
• Cantidad de rotación dependerá de:
1. La estructura de la molécula.
2. La temperatura.
3. El largo de onda.
4. El número de moléculas en la ruta d ela
luz.
5. El solvente (en algnos casos)
Rotación Especifica
• Es la cantidad de rotación producida por
1.00 gramos de muestra en 1.00 mL de
solución en un tubo de longitud 1.00
decímetros (dm) a una temepratura, largo de
onda y solvente especificados.
• Comúnmente el largo de onda es 589.3 nm
(1.0 nm = 10-9 m).
Rotación Especifica
Polarímetro
Rotación Especifica
Compuestos dextrorotatorios rotan el plano de luz a la derecha.
Rotación Especifica
Compuestos levorotatorios rotan el plano de luz a la izquierda.
Aminoácidos
Imagenes de espejo son isomeros ópticos
Mezcla Racemica
• Es una mezcla a partes iguales de cualquier par
de enántiomeros; no exhibe rotación óptica.

• 50%(+)-gliceraldehído + 50% (-)-gliceraldehído = (± )-


gliceraldehído + =0
El Sistema (R) y (S)
• Configuración absoluta– el ordén de los
arreglos de cuatro grupos alrededor de una
carbono quiral.
• Conformación – formas que surgen por
efecto de la rotación alrededor de enlaces.
• Un par de enántiomeros tienen
configuración opuesta.
Ej. (+) y (-)-gliceraldehído: ¿cuál es cual?
El Sistema (R) y (S)
• La dirección de rotación del plano de luz
polarizada por un enántiomero en particular es una
propiedad física.
• La configuración absoluta de un enántiomero en
particular es una característica de su estructura
molecular.
• No hay una relación entre la configuración
absoluta de un enántiomero y la dirección en que
rota el plano de luz polarizada.
El Sistema (R) y (S)
• No hay una relación entre la configuración
absoluta de un enántiomero y la dirección en que
rota el plano de luz polarizada.
• El sistema de nomenclatura (R) y (S) nos da la
configuración absoluta: el arreglo real de los
grupos alrededor de un carbono quiral.
• Cualquier carbono quiral tiene una configuración
(R) o (S); un enántiomero es (R) y el otro es (S).
La mezcla racémica se denota (RS).
El Sistema (R) y (S): Reglas
1. Acomodar los átomos enlazados al carbono
quiral en orden de prioridad por el método Cahn-
Ingold-Prelog.
2. Proyectar la molécula con el grupo de menor
prioridad hacia atrás.
3. Selecionar el grupo de más alta prioridad y
dibujar una flecha curva en dirección al grupo
que le sigue en prioridad.
4. Si la flecha va en favor del reloj, la configuración
es (R). Si la flecha va en contra del reloj la
configuración es (S).
Nombrar los enántiomeros (R) y (S)
de 1-bromo-1-cloroetano.

1. Prioridad: Br (mayor)  Cl  C  H (menor)


2. Dibujar la proyección con el H hacia atrás.
3. Dibujar la flecha en dirección de prioridad (Br  Cl)
4. Asignar la (R) o la (S).
Nombrar los enántiomeros (R) y (S)
de 1-bromo-1-cloroetano.
Ejemplo
Diastereoisomeros
Cuando una molécula tiene más de un carbono quiral, no todos
los isomeros opticos son enántiomeros.

No son enántiomeros
Diastereoisomeros
Cuando una molécula tiene más de un carbono quiral, no todos
los isomeros opticos son enántiomeros.
Identifique como isomeros estructurales,
enántiomeros o diastereoisomoros.
Identifique como isomeros estructurales,
enántiomeros o diastereoisomoros.

Enántiomeros

Diastereosiomeros
Compuestos meso
• Un estereoisómero que contiene carbonos
quirales pero que puede ser sobreimpuesto
en su imagen de espejo debido a un plano
de simetría, se dice que está en forma meso.
Proquiralidad
• Cuándo la susittución de un átomo o grupo
puede conducir a una molécula quiral.
• No significa que la molécula es quiral, sino
que una reacción podría converirla en quiral
por sustitución de un solo grupo.
• El átomo en el cual debe ocurrir la
sustitución es el átomo proquiral.
Proquiralidad
• Ejemplo: Etanol

El hídrogeno puede ser enatiotopico o diastereotopico


Resolución de una mezcla racémica
Talidomida
Talidomida
Talidomida
Estreoisomería
• Favor de leer
excelente resumen en
las paginas 170 a 172
de Fessenden &
Fessenden.