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MESA REDONDA

Algunos Aspectos de la Problemática Actual de los Efluentes de Curtiembre
Disertantes Dr. Carlos Gotelli Lic. Patricia Casey Dr. Horacio Gonzalez Ing. Jorge Garda Ing. María Inés Iribarne Ing. Martín Gelaf
III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010

Limites Admisibles para descargas de Efluentes Líquidos en Colectora Cloacal y Curso de Agua Superficial de conformidad con el articulo 5°.CN C y E III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 . inciso a) de la ley N°26168.1 mg/l según técnica Standard Method SM 4500.MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problemática Actual de los Efluentes de Curtiembre PROBLEMÁTICA Detección de valores de concentración de Cianuro en el efluente de curtiembre superior al limite permitido. Cianuro Total < 1 mg/l según técnica Standard Method Ed 20 Cianuro Destructible por Cloración < 0.

¿Qué técnicas de análisis existen y en que difieren? ¿Pueden dar resultados diferentes sobre una misma muestra? 3.....MESA REDONDA Algunos Aspectos de la Problemática Actual de los Efluentes de Curtiembre Diagnóstico 1.¿Qué productos utilizados en curtiembre pueden dar reacción positiva al ensayo de determinación de Cianuro? 5.¿Qué operaciones habituales se han comprobado que pueden contribuir a la formación de Cianuro en el efluente? III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .¿Cuales son las especies de Cianuro caracterizadas? 2.¿Cómo puede afectar la preservación y que interferencias pueden encontrarse? 4..

¿Cuáles son las especies de Cianuro caracterizadas? a. Glicosidas Cianogénicas.. Compuestos inorgánicos conteniendo uno o mas grupo cianuro ligado a un metal o ion amonio = Cianuro Simple ACN o Complejos CianoMetálicos [Me(CN)b] c. Incluyen también los Nitrilos.Cianuro Orgánico. b..Cianuro Inorgánico.Ion Cianuro. Compuestos orgánicos conteniendo un grupo funcional Cianuro.. Ej.. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .Diagnóstico 1.

.Cianuro Libre. Son aquellos que sufren disociación y oxidación cuando se expone a cloración en condiciones alcalinas = Cianuro Libre y Complejos CianoMetálicos Disociables en Acido Débil. Algunos métodos también consideran que en esta especie se incluye cianuro proveniente de compuestos orgánicos.Cianuro Total. Suma de todas las formas inorgánicas de Cianuro que se disocian y liberan Cianuro Libre cuando se destila bajo condiciones fuertemente acidas = Cianuro Libre.. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 . Complejos CianoMetálicos Disociables en Acido Débil y Complejos CianoMetálicos Fuertes.Diagnóstico 1. También llamado Destructible por Cloración..Cianuro Susceptible a la Cloración (CATC).¿Cuáles son las especies de Cianuro caracterizadas? d. Es la forma biodisponible y es conocida por sus efectos tóxicos en organismos = HCN y CNe.. f.

Cd. Aquellos que se disocian y liberan Cianuro Libre cuando se destila en condiciones acidas débiles. Aquellos que se disocian y desprenden Cianuro Libre bajo la acción de reactivos de desplazamiento de ligandos = Cianuro Libre y Complejos CianoMetálicos de Zn. Ni y Ag. Cu. e.Diagnóstico 1.¿Cuáles son las especies de Cianuro caracterizadas? g.Cianuro Disociable en Acido Débil (WAD)... La EPA considera al CATC equivalente al Cianuro Disponible.. Hg.Cianuro Disponible. Las últimas tres especies definidas pretenden proveer una estimación conservadora de toxicidad del Cianuro presente. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .

.¿Cuáles son las especies de Cianuro caracterizadas? III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .Diagnóstico 1.

III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .Diagnóstico 2...Formación de Ion Cianuro (CN-) en la muestra.Liberación y Separación de Cianuro de Hidrógeno (HCN) formado..Recolección y Medición del Ion Cianuro (CN-) obtenido.¿Que técnicas de análisis existen y en que difieren? Características Generales de los Métodos de Análisis 1.. 2. 3.

Diagnóstico 2. 2.1.Destilación a reflujo en medio ácido fuerte.Digestión UV.Liberación y Separación de HCN 2.2. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .Destilación breve en medio ácido...¿Que técnicas de análisis existen y en que difieren? 1.. 2.Formación de Ion Cianuro (CN-) 1.Difusión a través de membrana..3.2.. 1. 2.Calentamiento a reflujo en medio acido fuerte.1..

. 3.¿Que técnicas de análisis existen y en que difieren? 3. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .Electrodo de Ion Selectivo.Recolección y Medición del Ion Cianuro (CN-) obtenido EL HCN es recolectado en una solución alcalina convirtiéndose mayoritariamente a Ion Cianuro. 3.Titulación. Luego puede medirse por los siguientes métodos: 3.3..1. 3.Amperométrico.Diagnóstico 2.Colorimétrico.2.4.

Diagnóstico 2..¿Que técnicas de análisis existen y en que difieren? III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .

Diagnóstico 2..¿Que técnicas de análisis existen y en que difieren? ¿Pueden dar resultados diferentes sobre una misma muestra? III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .

Toma y Preservación de la Muestra SM 4500. ASTM D7365-09a: Recomienda el agregado de NaOH.Diagnóstico 3.CN: Preservación alcalinizando con NaOH y agregando agentes que detengan la acción de sustancias oxidantes. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .¿Cómo puede afectar la preservación y que interferencias pueden encontrarse? a.. salvo que la concentración de Cianuro cambie como resultado de la adición. En el caso de presencia de oxidantes.. deben agregarse agentes reductores para mitigar su efecto.

.Diagnóstico 3.. ej: III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 .Interferencias Depende del método de análisis empleado.¿Cómo puede afectar la preservación y que interferencias pueden encontrarse? b.

EL TCMTB NO FUE TRATADO COMO INTERFERENCIA (TIOCIANATO) EN NIGUN CASO. Otros productos orgánicos (recurtientes a base de diciandiamida..Diagnóstico 4. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 . etc) fueron analizados con los mismos métodos y no se encontraron concentraciones de Cianuro significativas. resinas acrílicas. melamina. Valores entre 10 y 85 veces mayor al análisis sin preservación. rellenantes orgánicos.¿Qué productos utilizados en curtiembre pueden dar reacción positiva al ensayo de determinación de Cianuro? Ensayos realizados sobre soluciones de TCMTB dieron reacción positiva con diferentes métodos de análisis de Cianuro. Preservación con NaOH descompone el producto y aumenta significativamente la concentración de Cianuro detectada.

Diagnóstico 4.¿Qué productos utilizados en curtiembre pueden dar reacción positiva al ensayo de determinación de Cianuro? III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 ..

.Diagnóstico 5.¿Qué operaciones habituales se han comprobado que pueden contribuir a la formación de Cianuro en el efluente? Sobre muestras de efluentes líquidos de planta de tratamiento de efluente que descarga en colectora cloacal (limite DQO 700 mg/l y DBO 200 mg/l) se comprobó que con concentraciones crecientes de Cloro Residual se registraron concentraciones crecientes de Cianuro. un agregado de hipoclorito de sodio genera la aparición de Cianuro. La primera hipótesis de este comportamiento es que algún compuesto orgánico se descompone en presencia de hipoclorito generando ión Cianuro. De forma aleatoria también se verificó que. III Jornada Técnica de la Industria Curtidora Noviembre 2010 . sobre muestras de efluentes que habían dado reacción negativa al Cianuro con kit semicuantitativo.