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ANLISIS DE MINERALES POR ABSORCIN ATMICA

Marixa J. Zegarra Pisconti


mzegarra@tecsup.edu.pe

Espectroscopa de Absorcin Atmica


Fundamento terico Instrumentacin Interferencias Factores que influyen en la sensibilidad Tcnicas de trabajo Accesorios de alta sensibilidad

Marixa J. Zegarra Pisconti

MTODOS ESPECTROFOTOMTRICOS POR ABSORCIN Llamados

tambin absorciometra, consiste en determinar la absorcin que sufre un rayo luminoso al atravesar una disolucin o un gas.

RADIACIN ELECTROMAGNTICA
La radiacin electromagntica es un tipo de energa que se transmite a travs del espacio a grandes velocidades, y es lo que se conoce como espectro electromagntico.

RADIACIN ELECTROMAGNTICA
(m) 10-13
10-11 10-9 10-7 10-5 10-3 10-1 10

Rayos

Ondas Hertzianas (radio,TV)

Rayos x

Microondas

Ultravioleta
Violeta Verde Amarillo

Infrarrojo
Rojo

Azul

Naranja

Radiacin Visible

ANLISIS ESPECTRAL
La

espectrofotometra o anlisis espectral, est basada en la medida de la energa radiante absorbida o emitida por los tomos o molculas.

TRMINOS DE ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN


ABSORCIN:

Es la diferencia que existe entre la luz incidente (Po) y la luz emergente (P).
Absorcin = Po - P

Po

TRMINOS DE ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN


TRANSMITANCIA T= P Po % T = P x 100 Po

ABSORBANCIA

A = abC

Comparacin de los Mtodos Espectroscpicos Atmicos y Moleculares


La espectroscopa atmica da informacin

sobre la identidad y concentracin de tomos en una muestra, independientemente de como estn combinados. En cambio la espectroscopa molecular da informacin cualitativa y cuantitativa sobre las molculas de la muestra.
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Clasificacin de los Mtodos Espectrales Atmicos

Absorcin y Emisin Atmica

Absorcin

Emisin

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Espectroscopia Atmica:
Se refiere exclusivamente a los fenmenos de absorcin, dispersin o emisin, asociados a especies atmicas, para los cuales los cambios en los estados energticos siguen patrones definidos.

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ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA (EAA)

La EAA abarca el estudio y medida de la energa radiante por tomos libres. El proceso analtico envuelve la conversin de molculas y iones en tomos libres y luego la medida de absorcin de radiacin por estos tomos libres

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El Proceso de Absorcin Atmica

+ Energa

Estado Basal

Excitacin

Decaimiento

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Espectroscopa Atmica: Atomizacin con Llama

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Componentes Bsicos de un EAA


Una fuente de energa Una celda de muestreo Un sistema dispersor de energa Un detector

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Fuente de Radiacin: Lmpara de Ctodo Hueco


Una lmpara de Ctodo Hueco es un bulbo de cuarzo relleno de un gas inerte (Ar He). Dentro de ella se instala un ctodo metlico hecho del metal bajo estudio (o una aleacin que lo contenga) y un nodo metlico hecho de Tungsteno u otro material. Estas lmparas utilizan corriente elctrica para iniciar el proceso de excitacin del gas de relleno.
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Fuente de Radiacin: Procesos en una Lmpara de Ctodo Hueco


Ar*

1. Desalojo:
M M * Ar* M

2. Excitacin:

3. Emisin:

M * M

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Fuente de Radiacin:
Una lmpara de Ctodo Hueco ...

Utiliza un tiempo de calentamiento corto.


No requiere fuentes de energa adicionales para el trabajo. Pueden construirse de aleaciones permiten lectura de 2 ms elementos. Son de bajo costo.
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que

Fuente de Radiacin:
Sin embargo, una lmpara de Ctodo Hueco a comparacin de una lmpara de Descarga:
Poseen menor brillo. Su tiempo de vida es menor.

Presentan

menor concentraciones.

precisin

bajas

Son una fuente de energa pobre para los

siguientes elementos: As, Hg, Sb, Se y Te.


Pueden utilizarse para realizar correcciones

de Background con lmpara de Deuterio.


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FUENTE DE PODER

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LMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS (EDL)

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LCH

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EQUIPO DE AA MULTILMPARAS

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Unidad de Atomizacin:
Proceso fsico que consiste en llevar el analito (elemento objetivo) a estado atmico. Dos sistemas de Atomizacin:

1. Por Flama.
2. Sin flama Atomizacin sin flama:

1. Atomizacin por generacin de vapor qumico:


Generacin de Hidruros y vapor fro 2. Atomizacin electrotrmica Marixa J. Zegarra Pisconti

Unidad de Atomizacin: Flama

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Unidad de Atomizacin

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Unidad de Atomizacin:
Atomizacin de una solucin de CaCl2
Flama
CaO Cl-

Luz de 422.7 nm Quemador Cmara de Atomizacin

Ca+ ClCa Cl CaCl2

Aire Nebulizador

Drenaje

Muestra Solucin Acetileno Marixa J. Zegarra Pisconti

Nebulizador

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Nebulizador

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Detalle del Nebulizador

Bolita de impacto

Deflector de flujo

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Unidad de Atomizacin:
Atomizacin por Flama Utiliza una flama qumica para llevar a cabo la atomizacin de los elementos a medir.
Entre las flamas ms frecuentemente usadas se

encuentran las flamas de Aire-Acetileno y la Flama Oxido Nitroso-Acetileno.


Estos dos tipos de flama resuelven en su mayora

las necesidades de anlisis en absorcin atmica.

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Perfil de la Flama
Estructura de la Flama:
Zona Externa o Cono Externo Conocida como Zona Caliente o Zona de Deshechos, es la parte en la cual se encuentran productos de oxidacin. Zona Media o Regin Interconal Conocida como Zona Analtica, es la zona en la cual la temperatura no es ni alta ni baja. Por lo general oscila desde 4 a 15 mm de altura. Zona de Combustin Primaria Conocida como Zona Fra, es la zona de menor temperatura de la flama y es donde se encuentran Partculas slidas, radicales libres y otras especies orgnicas.
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Atomizacin por Flama


Perfil de Absorbancia de una Flama

Mg
Absorbancia

Ag

Cr
0 7.0 14.0 Altura de Flama en mm.

Detalle del Cabezal

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Clases de Cabezales
Cabezal estndar de 10 cm

Cabezales de 10 y 5 cm

Cabezal

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Cabezal

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Removiendo el Cabezal

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Cabezal

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Procesos Fsicos durante la Atomizacin


Disolucin del Analito

Nebulizacin
Aerosol

Desolvatacin
Aerosol (Slido/Gas)

Volatilizacin
Molculas gaseosas Molculas Excitadas (hv Molecular)

Disociacin (Reversible)
tomos tomos Excitados (hv Atmica)

Ionizacin (Reversible)
Iones Atmicos Iones Excitados (hv Atmica)

Procesos Fsicos durante la Atomizacin

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PROCESO GENERAL DE LA EAA

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MODULACION DE LA FUENTE
Para distinguir la seal de la llama de la lnea de

inters El haz que procede de la llama se bloquea de manera peridica mediante un cortador rotatorio. La seal que llega al detector cuando se bloquea el haz la origina la emisin de la llama La seal que llega al detector cuando no se bloquea el haz se debe a la lmpara y a la llama La diferencia entre estas dos seales es la seal analtica neta
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MONOCROMADOR
Pureza espectral Poder de resolucin Poder de captacin

de luz Anchura espectral

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El Monocromador
Regla de Gobierno de Slit Lmpara de Ctodo Hueco Rejilla de Difraccin Espejos Colimadores

Fotomultiplicador
Barra de Seno

Contador de Longitud de Onda

DETECTORES
Fotomultiplicadores: Responde a bajos niveles de energa

radiante en un amplio intervalo de longitudes de onda La seal elctrica se amplifica fcilmente Nivel de ruido bajo La seal elctrica debe ser directamente proporcional a la potencia del haz
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El Detector
Registra y amplifica la seal en forma geomtrica. Los detectores presentan placas llamados dinodos, los cuales tienen la caracterstica de emitir de 3 a 5 electrones cuando un fotn incide sobre ellos. Un detector presenta de 5 a 12 Dinodos.

DISPOSITIVOS DE LECTURA
Sistemas digitales o computarizados

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ESPECTROFOTMETRO DE HAZ SIMPLE

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ESPECTROFOTMETRO DE HAZ DOBLE

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FACTORES INSTRUMENTALES QUE INFLUYEN EN LA SENSIBILIDAD DE UN EAA

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