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Captulo 4

Pilhas eletroqumicas
Corroso

Leonardo Alves da Costa
Consideraes iniciais e
importncia
Corroso - Leonardo Alves da Costa Captulo 4
A maioria dos processos corrosivos tem a sua origem
devido a formao de pilhas eletroqumicas.

Pilha eletroqumica: gerao de corrente eltrica devido
uma reao qumica (oxirreduo) estabelecida entre um
anodo e um catodo imersos em eletrlito.

Processo espontneo
Consideraes iniciais e
importncia
Corroso - Leonardo Alves da Costa Captulo 4
Anodo: eletrodo onde ocorre oxidao (corroso)
Catodo: eletrodo para onde os eltrons se
dirigem e promovem a reduo

Eletrlito: condutor contendo ons (soluo
inica) que transportam a corrente eltrica

Circuito metlico: ligao entre anodo e
catodo por onde escoam os eltrons
(anodo-catodo)

Componentes de uma pilha eletroqumica:
Consideraes iniciais e
importncia
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Anodo a esquerda e catodo a direita
Representao de uma pilha eletroqumica
Ponte salina: estabelecer o equilbrio inico e eliminar o
potencial de juno lquida entre solues
Tipos de pilhas
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Os eletrodos so constituidos por dois metais ou ligas
diferentes em contato
Pilha galvnica
O anodo (corroso) o metal mais ativo na tabela de
potenciais de eletrodo
Tipos de pilhas
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Pilha galvnica
Meio corrosivo: gua
Anodo: tubo de ao
Catodo: lato
Tipos de pilhas
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Pilha galvnica:
Pilha ativa-passiva
Passivao: formao de uma camada fina e aderente
de xido insolvel na superfcie do metal que impede a
progresso do processo corrosivo. Ex.: alumnio,
chumbo, ao inox, titnio, ferro e cromo.
O on cloreto (Cl
-
) destroi ou impede a passivao
ativando o metal
Riscos na camada de xido ativa novamente o metal
Tipos de pilhas
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Pilha galvnica:
Pilha de ao local
Ocorre em metais e ligas com impurezas presentes
(metal comercial) em relao ao metal de alta pureza
Ex.: zinco comercial com impurezas (Fe, C, Cu). As
impurezas funcionam como microcatodos
Tipos de pilhas
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Pilha de concentrao:
Pilha de concentrao inica
Formada por eletrodos do mesmo metal, em contato
com suas solues de diferentes concentraes
Os eletrodos so da mesma substnica, mas apresentam
diferenas na concentrao ou presso parcial
Anodo: eletrodo imerso na soluo mais diluda
Catodo: eletrodo imerso na soluo mais concentrada
E
inicial
= Eq. Nernst E
final
= 0 [M
n+
] = mdia arit.
Tipos de pilhas
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Pilha de concentrao inica
Ex.:
Tipos de pilhas
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Pilha de concentrao:
Pilha de aerao diferencial
Formada por eletrodos do mesmo metal, em contato
com um mesmo eletrlito, mas com diferentes teores de
gases dissolvidos
Anodo: eletrodo menos aerado

Catodo: eletrodo mais aerado
Tipos de pilhas
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Pilha de aerao diferencial
Ex.: Pilha de aerao diferencial com eletrodos de ferro
Tipos de pilhas
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Pilha termogalvnica:
Formada por eletrodos do mesmo metal, porm os
eletrodos esto em diferentes temperaturas
A elevao da temperatura em geral aumenta a
velocidade da corroso, entretanto, em alguns casos
ocorre a diminuio da corroso
A elevao da temperatura elimina os gases
dissolvidos, como o O
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e diminui o processo corrosivo
A elevao da temperatura pode influenciar nas
propriedades da pelcula passivadora
Tipos de pilhas
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Pilha eletroltica (eletrlise)
Uma reao qumica processada pela aplicao de
uma corrente eltrica de uma fonte externa
Processo no espontneo
Pilha de importncia fundamental nos processos de
proteo contra a corroso
Tipos de pilhas
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Pilha eletroltica (eletrlise)
Ex.: pilha eletroltica com eletrodos de ferro imersos em
soluo de NaCl dilluda
Tipos de pilhas
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Pilha eletroltica (eletrlise)
Massa de metal corrodo na rea andica:
Tipos de pilhas
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Pilha eletroltica (eletrlise)
Podem ocasionar corroso de estruturas metlicas
devido s correntes de fuga corroso eletroltica
Tipos de pilhas
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Pilha eletroltica (eletrlise)
Podem ser usadas em um circuito com anodos inertes
para a proteo do metal Proteo catdica
Pilhas eletroqumicas
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Exerccio 12
Em um bquer adequado colocar 200 mL de soluo aquosa de
cloreto de sdio, 1 mL de fenolftalena e 2 mL de soluo aquosa
de ferricianeto de potssio. Imergir neste sistema dois eletrodos,
um de Cu e outro de Fe, ligando-os por um fio condutor.

a) Monte um esquema adequado para o sistema, informando a
anodo e catodo
b) Identifique as reaes em cada eletrodo e a equao global
c) Explique a colorao prximo a cada eletrodo
Exerccio 13
Proceda da mesma forma que no exerccio 12, s que agora troque
os eletrodos para Zn e Fe

a) Identifique o anodo e catodo e as reaes em cada um deles
b) Explique a colorao entorno do Fe e o ppt formado
Pilhas eletroqumicas
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Exerccio 14
Em uma placa de ao inox passivado promova um risco at atingir
a regio no passivada. Adicionar na regio riscada soluo de
sulfato de cobre, deixe reagir por alguns minutos e lave com gua.

a) Explique o surgimento de uma cor avermelhada na rea riscada
b) Identifique a reao qumica de ocorrncia
c) Que tipo de pilha foi formada?
Pilhas eletroqumicas
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Exerccio 15
Em um bquer de 250 mL adicionar cerca de 150 mL de cido
sulfrico 2 M. Mergulhar nesta soluo uma barra de Zn de alta
pureza e uma barra de Cu. Explicar o que ocorre com o sistema
nas duas situaes ilustradas abaixo. Qual a pilha formada? Em
qual das situaes teremos corroso intensa? Justifique.
Pilhas eletroqumicas
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Exerccio 16
Considere o sistema abaixo e resolva.
a) Calcule o potencial da pilha quando A = 0,1 M; 0,001 M e 10
-6
M
b) Qual a concentrao final de ons em cada pilha da letra a?
c) Informe qual o catodo, anodo e sentido do fluxo de eltrons
d) Em qual dos sistemas teremos corroso mais acentuada?
e) Qual o nome da pilha formada?
Pilhas eletroqumicas
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Exerccio 17
Explique, detalhadamente (utilizando inclusive semi-reaes e
equao global) o que ocorre, decorrido certo tempo, numa chapa
de ferro, se nela for colocada uma gota de gua salgada. Qual o
tipo de pilha envolvida no processo? Identifique uma metodologia
adequada para identificar colorimetricamente as regies.
Pilhas eletroqumicas
Corroso - Leonardo Alves da Costa Captulo 4
Exerccio 18
Um grave problema ambiental ainda negligenciado pela sociedade
refere-se poluio causada pelo descarte nos lixes de pilhas
usadas dos mais variados tipos. Um dos metais pesados
encontrados nas pilhas secas (comuns) o zinco metlico, nodo
desta fonte de energia. Calcule a massa consumida de zinco
quando uma pilha seca se descarrega durante 67min fornecendo
uma corrente eltrica de 0,24 A. Qual a velocidade de consumo do
zinco pelo pilha?
Qumica - Leonardo Alves da Costa Captulo 4
Referncias Bibliogrficas
GENTIL, Vicente. Corroso. 5. ed. Rio de Janeiro: LTC -
Livros Tcnicos e Cientficos, 2007.
GEMELLI, Enori. Corroso de materiais metlicos e
sua caracterizao. Rio de Janeiro: LTC - Livros
Tcnicos e Cientficos, 2001.
ALMEIDA, Neusvaldo Lira De; PANOSSIAN, Zehbour.
Corroso atmosfrica: 17 anos. So Paulo: Ipt, 1999