Estructura y Propiedades del

Grupo Carboxilo
El Grupo funcional de los ácidos carboxílicos se
conoce como carboxilo:
El carbono trabaja con hibridación sp
2

al igual que los oxígenos. La
geometría en este grupo es trigonal
planar.
El carbonilo del ácido es menos
electrofílico que el de aldehídos y
cetonas. La hibridación sp
2
del oxígeno
del hidroxilo permite la deslocalización
de electrones.
Los ácidos carboxílicos son muy
polares con momentos dipolares en el
orden de 1.7-1.9 D.
Ácido fórmico: Se encuentra en el aguijón de las hormigas.
Ácido acético: Está presente en el vinagre y es producido a
partir de la glucosa por fermentación.
Ejemplos de ácidos carboxílicos importantes
Ácido butírico: presente en la mantequilla
Ácido málico: presente en varias frutas
Ácido cítrico: se encuentra formando parte de varios frutos.
Ácido abiético: se encuentra en la resina de pinos.
Ácido benzoico: se encuentra en drogas, preservativos.
Ácido tereftálico: se utiliza como materia prima en la
síntesis de poliéster
Ácido adípico: materia prima utilizada en la fabricación
de nylon 66
Ácido acetilsalicílico: utilizado como analgésico y
antipirético.
Biotina
Factor de crecimiento
celular
Ácido cólico
Presente en la bilis
Niacina
Una vitamina
Ácido pirúvico
Intermediario metabólico
Nomenclatura de Ácidos Carboxílicos
Sistema IUPAC
1. Se selecciona como cadena patrón la cadena continua de
carbonos más grande que contenga al grupo funcional
carboxilo.
2. Se nombran reemplazando la “o” terminal del alcano
correspondiente por la terminación “oico” y anteponiendo
la palabra ácido.
3. En el caso de ácidos ramificados o sustituidos se utilizan
números para indicar la posición de la ramificación o del
sustituyente, asignándole el número uno al carbono del
grupo funcional carboxilo.
4. Los ácidos dicarboxílicos se nombran tomando como
base la cadena continua más larga de átomos de
carbono que contenga a los dos grupos carboxilo. En el
caso de diácidos ramificados o sustituidos, se utilizan
números para indicar la posición de éstos, asignando el
número uno al carbono del grupo carboxilo que tenga
más cerca un sustituyente.



Sistema Común
1. Para ácidos de cadena continua se utiliza el nombre
común correspondiente.

2. En el caso de ácidos ramificados se selecciona la
cadena patrón y si ésta recibe un nombre común se
toma éste como base.

3. En el caso de ácidos ramificados se utilizan letras
griegas para indicar la posición de los sustituyentes,
asignando la primera letra al carbono vecino al
grupo funcional carboxilo.
Ejercicio de diagnóstico
Indique cual compuesto de cada par presenta mayor punto
de ebullición:
a) Ácido pentanoico o butanoato de metilo
b) 1-Hexanol o ácido pentanoico
c) Ácido 3,3-dimetilbutanoico o ácido hexanoico
Propiedades Físicas

Punto de fusión y punto de ebullición
¿Cómo varían estas propiedades con respecto al peso
molecular?

¿Qué tipo de fuerzas mantienen unidas a las moléculas de
ácido carboxílico?
Para ácidos de igual peso molecular:

¿Cómo varían los puntos de fusión y de ebullición en base al
número de ramificaciones presentes en la estructura?
Quien tiene mayor punto de ebullición ¿un alcohol o un
ácido carboxílico?
Los ácidos carboxílicos
tienen puntos de ebullición
más altos que otros tipos de
compuestos orgánicos de
peso molecular comparable
Solubilidad
 Tienen capacidad para
formar enlaces de
hidrógeno con moléculas
de agua.
 Los ácidos de bajo peso molecular son muy solubles en
agua, pero a medida que aumenta la cadena
hidrocarbonada la solubilidad disminuye.
Obtención de Ácidos Carboxílicos
en el Laboratorio
1. Oxidación de alcoholes primarios
Se puede llevar a cabo utilizando como oxidantes:
 KMnO
4
en medio básico y aplicando calor
 K
2
Cr
2
O
7
/H
+
 CrO
3
/H
+
2. Oxidación de alquilbencenos
Se oxida el carbono bencílico a carboxilo (COOH)
Se pueden utilizar como oxidantes:
 KMnO
4
concentrado y calor
 K
2
Cr
2
O
7
/H
+
/calor
 HNO
3
/calor
3. Oxidación degradativa de alquenos que no presentan
ramificación sobre los carbonos que forman el doble
enlace.
Se utilizan como oxidantes:
 KMnO
4
concentrado/calor
 O
3
, seguido de H
2
O
2
/H
+
(ozonólisis oxidativa)
4. Oxidación degradativa de alquinos
Se puede realizar utilizando:
 KMnO
4
concentrado/calor
 O
3
, seguido de H
2
O
2
/H
+
(ozonólisis oxidativa)
 O
3
, seguido de Zn/H
2
O (ozonólisis reductiva)
5. Oxidación de aldehídos
Los aldehídos se oxidan fácilmente a ácidos carboxílicos
utilizando:
 KMnO
4
diluido y frío
 K
2
Cr
2
O
7
/H
+
 Reactivo de Tollens: Ag(NH
3
)
2
+
/HO
-
Ejemplos de los métodos ya vistos:

Ag(NH
3
)
2
+
HO
-


6. Carbonatación de un reactivo de Grignard
 Se obtienen ácidos carboxílicos con un carbono más que
la materia prima inicial.
Reacción general:
Proceso de Síntesis de Grignard
Ejemplo:
Ejercicios para resolver en clase: Preparar los siguientes
compuestos
a) Ácido trimetilacético, a partir de alcohol ter-butílico
b) Ácido 2,4,6-trimetilbenzoico, a partir de mesitileno
c) Ácido 2-metilbutanoico, a partir de alcoholes de
cuatro carbonos o menos
R – C ≡ N
7. Hidrólisis de nitrilos
Estructura de acetonitrilo
El carbono y el nitrógeno
trabajan con hibridación sp.
Son débilmente básicos
(pK
b
= 24).
Nomenclatura IUPAC de Nitrilos
1. Se añade la palabra nitrilo al nombre patrón del
hidrocarburo correspondiente.
2. En el caso de nitrilos ramificados o sustituidos se
numera asignando el número uno al carbono del
grupo funcional nitrilo.
3. Cuando el grupo funcional nitrilo no es el
principal, se le considera como sustituyente y se
le llama ciano.
Sistema Común en Nitrilos
1. Se utiliza el nombre común del ácido
correspondiente, eliminando la palabra ácido y
cambiando la terminación ico del ácido por nitrilo.
Entre la raíz y la terminación se pone una o.

2. Si existen sustituyentes se indica su posición
mediante letras griegas, asignando la letra α al
carbono vecino al grupo funcional nitrilo.
Reacción general:
¿Cómo se prepara un nitrilo alifático?
El halogenuro de alquilo debe ser de preferencia metílico
o primario. Con secundario da producto de sustitución y
de eliminación.
¿Qué pasa si se utiliza un halogenuro de alquilo terciario
al querer preparar un nitrilo?
Debido al impedimento
estérico tiende a dar
eliminación formando
un alqueno.

Mecanismo de hidrólisis ácida de nitrilos
Ejercicio para resolver en clase
Prepare los siguientes compuestos a partir de la materia
prima indicada:

1. Ácido 3-metilbutanoico, a partir de alcoholes de cuatro
carbonos o menos.
2. Ácido p-bromofeniletanoico, a partir de alcohol p-
bromobencílico.
3. Ácido malónico, a partir de ácido cloroacético.
4. Ácido butanodioico, a partir de etileno

8. Hidrólisis de derivados de ácidos carboxílicos
¿Cuáles son lo derivados de ácidos carboxílicos?
Hidrólisis de cloruro de ácido y de
anhídridos
 La hidrólisis ocurre rápidamente, aun en presencia de
aire húmedo sin utilizar ningún catalizador ácido o básico.
Hidrólisis de Amidas
 Se requiere condiciones fuertes (calentamiento en
HCl 6M o en NaOH acuoso al 40 %)
Escribe los productos de la hidrólisis de la
N-etilpropanamida con una solución
acuosa de NaOH
Los productos de la hidrólisis básica son:
Hidrólisis de Ésteres
Hidrólisis ácida
 Es reversible
 Utiliza exceso de agua
 Produce ácido carboxílico y alcohol

Hidrólisis básica
 Se conoce como saponificación
 Es irreversible
 Produce la sal del ácido carboxílico y alcohol

Otro ejemplo: