Estrictamente hablando se entiende por

TERMODINÁMICA la parte de la física que
estudia los procesos en los cuales los
sistemas intercambian energía o materia
cuando están en “equilibrio”.
El intercambio se realiza mediante
procesos “cuasiestáticos”, es decir,
procesos “infinitamente lentos”


Termodinámica en equilibrio

Termodinámica clásica

Termodinámica estadística

Termodinámica fuera del equilibrio

Termodinámica cercana al equilibrio

Termodinámica muy lejos del equilibrio

Termodinámica clásica
en equilibrio


La temperatura es la propiedad física
de los sistemas que precisa y
cuantifica nuestras nociones de
caliente y frío

Los materiales más calientes tienen
mayor temperatura

La temperatura es una medida de la
energía cinética media de los
constituyentes de una muestra de
materia

Si los sistemas A y B están en equilibrio
termodinámico, y los sistemas B y C están en
equilibrio termodinámico, entonces los sistemas
A y C están también en equilibrio termodinámico

Si los sistemas A y B están en equilibrio
termodinámico, y los sistemas B y C están en
equilibrio termodinámico, entonces los sistemas
A y C están también en equilibrio termodinámico

La energía interna de un sistema es
la energía cinética total debida al
movimiento de sus moléculas (de
sus constituyentes) y la energía
potencial asociada con la vibración
y energía electromagnética de los
átomos que constituyen las
moléculas o los cristales.

En termodinámica, la energía
interna de un sistema se expresa
en términos de pares de variables
conjugadas, tales como la presión
y el volumen, la temperatura y la
entropía, el campo magnético y la
magnetización.

Es la energía intercambiada entre
dos sistemas cuando no se
encuentran en equilibrio.
El calor es el flujo de energía.
Los cuerpos no tienen “calor”, en
realidad tienen energía interna.


Un proceso es adiabático cuando
el sistema ni gana ni pierde calor.

Es un proceso en el cual el
sistema no intercambia calor.

Es un proceso en el cual no
cambia la energía interna.
Expansión adiabática de un gas en un cilindro con una presión alta

Una variable de estado es una cantidad física que puede
ser medida con toda precisión y que caracteriza el
estado del sistema, independientemente de cómo el
sistema llegó a él. Desde luego que dichas variables de
estado deben ser univaluadas y deben ser diferenciales
exactas
La temperatura, la presión y el volumen son variables de
estado.
Otros ejemplos de variables de estado:
La energía interna
La entropía
La energía libre de Helmholtz
La energía libre de Gibbs

Una ecuación de estado es una relación,
entre dos o más cantidades físicas, que
describe el estado de la materia bajo un
conjunto de condiciones físicas
Proporciona una relación matemática entre
dos o más variables de estado asociadas con
la materia
La ecuación de estado define a un sistema
termodinámico
( )
, , 0 f P V T ·

16 -1

es el número total de
partículas en el gas
1.380650 10 erg K
PV NkT
N
k

·
· ×


( )
Campo escalar: , z f x y ·

( )
, z f x y ·
( ) ( )
, , f x y f x y
dz dx dy
x y
∂ ∂
· +
∂ ∂

( ) ( )
, ,
es una diferencial exacta si y sólo si
es independiente de la trayectoria.
dependerá solo del punto inicial y
del punto final.
b
a
dz M x y dx N x y dy
I dz
I
· +
·


( ) ( )
( ) ( )
Condición necesaria y suficiente para
que una diferencial
, ,
sea exacta:
, ,
x y
d
M
z M
x
x y dx N
y N x y
y
y x
x dy
] ] ∂ ∂
] ]
∂ ∂
·

+
] ]
·

( )
, z f x y ·
( ) ( )
, , f x y f x y
dz dx dy
x y
∂ ∂
· +
∂ ∂
( ) ( )
2 2
, , f x y f x y
y x x y
∂ ∂
·
∂∂ ∂∂

( ) ( )
( )
2 2
Lo ha
En general
, ,
no es una diferencial exacta.
Ejemplo:
Prueben varias trayectorias entre los pu ntos
0,0 y (1,1), y verán que el resultado
depende de la trayectoria que elijan.
dz M x y dx N x y dy
dz y dx x dy
· +
· +
rémos el miércoles en el curso de cálcul o vectorial

( ) ( )
, , dX F V T dV G V T dT · +
Si es una diferencial exacta, la variac ión
de cuando el sistema pasa de un estado a
otro no depende del proceso seguido entr e
ellos.
La variación de X solo depende de los es tados
inicial y final.
Deci
dX
X
mos que X es una "propiedad" del sistema

Las variables de estado
deben ser diferenciales
exactas

d W F dx

· ×
F
d W Adx
A

· ×
d W PdV

·
( )
f
i
V
i f
V
W V V PdV → ·

depende de la trayectoria seguida entre y
no es una variable de estado
no es una variable termodinámica
i f
W V V
W
W

16 -1
es el número total de partículas en el gas
1.380650 10 erg K
ln
f
i
f f
i i
V
V
V V
f
i
V V
W PdV
PV NkT
N
k
V
NkT dV
W dV NkT NkT
V V V

·
·
· ×
| `
· · ·

. ,

∫ ∫

( )
7
ln
Si tenemos 2 moles de un gas mantenido a la
temperatura constante de 0 C y se comprim e
desde un volumen de 4 litros hasta 1 lit ro:
ln
ergios
2 moles 8.31 10
mol×g
f
i
V
f
i
V
f
i
V
W PdV W NkT
V
V
W nRT
V
| `
· ·

. ,
| `
· ·

. ,
· ×

o
( )
10
1
273 grados ln
rado 4
6.3 10 ergios 6300 joules
| `
| `

. ,
. ,
·− × ·−

i i
i
d W X dx

·

{ ¦
{ ¦
{ ¦
{ ¦
, pares de variables conjugadas que pueden almacenar energía
Ejemplos:
Trabajo magnético: ,
Trabajo eléctrico: ,
Trabajo químico: ,
i i
x X
H M HdM
E P EdP
n dn µ µ




El trabajo ejecutado o absorbido por un
sistema no es una diferencial exacta
A
B
x
X
4
3

El trabajo ejecutado o absorbido por un
sistema no es una diferencial exacta
( )
1 2 1 verde
verde
W Xdx X x x · · −

( ) ( )
( )
1 2 2 1
1 2 1
2
rojo
rojo
X X x x
W Xdx X x x
− −
· · + −

( )
2 2 1 azul
azul
W Xdx X x x · · −


El trabajo ejecutado o absorbido por un
sistema no es una diferencial exacta
dW Xdx

·
0 X
x X
∂ ∂

∂ ∂

U Q W ∆ · −
El incremento en la energía de un
sistema es igual a la cantidad de
energía añadida calentándolo, menos
la cantidad de energía perdida por el
trabajo hecho por el sistema en sus
alrededores

El cambio en la energía interna de
un sistema es igual al calor añadido
al sistema menos el trabajo
realizado por el sistema
U Q W ∆ · −

{ ¦
{ ¦ { ¦
es el potencial químico
es el número de partículas
, pares de variables conjugadas que
pueden almacenar energía. Ejemplos:
, ,
i i
i
i i
dU d Q PdV dN X dx
N
x X
H M HdM E P EdP
µ
µ

· − + +
→ →



Transformación
El cambio de entropía de un sistema termodinámico,
durante un proceso reversible en el cualuna cantidad
de calor es introducida a una temperatu ra absoluta
constante es
Po
d Q
T
d Q
dS
T
τροπη ·


·
r su definición, la entropía está determinada hasta
una constante


Es una medida de la cantidad de
energía que no está disponible para
efectuar trabajo

Es una medida del desorden del
sistema

Es una medida de la multiplicidad
del sistema

Es imposible encontrar un proceso
que, operando en un ciclo, no produce
ningún otro efecto que la sustracción
de una cantidad positiva de calor de
un reservorio y la producción de una
cantidad igual de trabajo (Formulación
de Kelvin y Planck)


El calor “no fluira” de manera espontanea de
un objeto frío a uno caliente

Cualquier sistema libre de toda influencia
externa se vuelve más desordenado con el
tiempo. El desorden se puede expresar en
términos de la cantidad llamada entropía

No se puede crear una maquina calorífica que
extraiga calor y que lo convierta en su totalidad
en trabajo útil

En un sistema cerrado
la entropía no decrece,
es decir,
0 dS ≥

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