John Fredy Prieto Martnez

Nancy Johana Rivera Coronado

Aura Marcela Riveros Nio
Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia
Facultad de Ciencias Bsicas
Escuela de Qumica Qumica de Alimentos
Qumica Analtica
La calorimetra diferencial de barrido

Estudio procesos que se produce una
variacin entlpica


determinacin de calores especficos
puntos de ebullicin y cristalizacin,
pureza de compuestos cristalinos,
entalpas de reaccin y
transiciones de primer y segundo orden.
DSC
C= Del nitrgeno lquido hasta unos 600
C.










La familia de materiales que presenta
todas sus transiciones trmicas en ese
intervalo es la de los polmeros.


Ni
Liq
T
eb
= -198.5C

En polmeros pueden determinarse
temperatura de transicin vtrea Tg,
temperatura de fusin Tm;
compatibilidad de polmeros,
reacciones de polimerizacin y procesos de curado.
Cualquier reaccin polimrica acompaada por un cambio
entlpico puede ser seguida por DSC.

Esta tcnica es ampliamente utilizada para el estudio de
polimerizaciones, especialmente en sistemas basados
en resinas epoxi y monmeros acrlicos.

La reaccin de formacin del polmero tiene lugar con
desprendimiento de calor de polimerizacin.

La velocidad con que se desprende este calor est
relacionada con el desarrollo de la reaccin, lo que
permite el estudio de la cintica de polimerizacin.
La finalidad de la calorimetra diferencial de barrido es registrar la
diferencia en el cambio de entalpa que tiene lugar entre la
muestra y un material inerte de referencia en funcin de la
temperatura o del tiempo, cuando ambos estn sometidos a un
programa controlado de temperaturas.











La muestra y la referencia se alojan en dos pocillos idnticos que
se calientan mediante resistencias independientes. Esto hace
posible emplear el principio de balance nulo de temperatura.





Cuando en la muestra se produce una transicin trmica (un cambio
fsico o qumico que da lugar a una liberacin o absorcin de calor),
se adiciona energa trmica bien sea a la muestra o a la referencia
con objeto de mantener ambas a la misma temperatura.











Debido a que la energa trmica es exactamente equivalente en
magnitud a la energa absorbida o liberada en la transicin, el
balance de energa proporciona una medicin calorimtrica directa de
la energa de la transicin.
La calorimetra de barrido diferencial (DSC; diferential
scaning calorimetry) es una tcnica similar al ATD
(Anlisis Termo Diferencial) y suministra una
informacin semejante.

El DSC en lugar de medir una diferencia de
temperaturas entre la muestra y una referencia
(sustancia que no sufre ninguna transicin o
transformacin en el intervalo de temperaturas en el
que se mida), mide la energa que es necesaria
suministrar a la muestra para mantenerla a idntica
temperatura que la referencia.
Un calormetro diferencial de barrido convencional consta de un
horno calorimtrico, un sistema de gas de purga y un procesador
para el control del instrumento y la adquisicin de datos.











Existen dos tipos de mtodos para obtener datos en DSC:

i) DSC de potencia compensada

La muestra y el material de referencia se calientan mediante
calentadores separados aunque sus temperaturas se mantienen
iguales mientras las temperaturas se aumentan (o disminuyen)
linealmente

ii) DSC de flujo de calor.

Se mide la diferencia de cantidad de calor de la muestra y de la
referencia cuando la temperatura de la muestra se aumenta (o
disminuye) linealmente.


el primero por ser de uso ms comn.
El DSC mide el flujo de calor en la muestra a estudiar y en un material inerte de
referencia de forma independiente.

Ambas clulas que contienen la muestra y la referencia, estn equipadas con un sensor
para la medida de su temperatura, y una resistencia de calentamiento independiente
para cada una de ellas.















Estas resistencias mantienen ambas clulas a una temperatura programada Tp. Las
temperaturas instantneas de cada clula (Tm y TR) se miden y comparan
continuamente con el valor programado Tp
El sistema trabaja de modo que la energa suministrada en cada momento por cada
resistencia de calentamiento, es funcin de la diferencia entre la temperaturas de cada
clula y la temperatura programada, es decir:
Em = Wm(Tm Tp) ( 1)
ER = WR(TR Tp)














Donde Em y ER son las energas elctricas suministradas por las resistencias, y Wm y WR
son constantes del sistema, que dependen de las caractersticas de cada material, como
la masa y su capacidad calorfica. La diferencia de energa,
DE = Em ER, requerida para mantener las dos clulas a la temperatura programada, es la
cantidad que se representa en funcin de la temperatura (Tp, Tm TR) o en funcin del
tiempo a temperatura constante. A estas dos representaciones se las denomina
termogramas.
En DSC las temperaturas que se
miden son las de las propias clulas
metlicas donde se introducen
ambas muestras. Esto hace que sea
necesario un calibrado previo, que
generalmente, es diferente para cada
velocidad de calentamiento o
enfriamiento.
i) De tipo instrumental
Velocidad de calentamiento (enfriamiento)
Geometra de las clulas
Tipo de sensor de temperatura
Tipo de registro del termograma
ii) De la muestra
Tamao de la muestra
Grado de divisin de la muestra
Empaquetamiento
Control atmsfera ambiente
Tratamiento previo
ii) Material de referencia
i) Dinmico:
La muestra se somete a procesos de calentamiento
(enfriamiento) constante. Se obtiene la variacin de
flujo de calor en funcin de la temperatura.

ii) Isotermo:
Se calienta inicialmente la muestra hasta una
temperatura que se mantiene constante durante el
resto del ensayo. Se obtiene la variacin del flujo de
calor en funcin del tiempo.
Las muestras se cargan en cpsulas (clulas) de
aluminio con una capacidad entre 10 50 ml.
Normalmente estas cpsulas se sellan con una tapa
de aluminio para impedir que por problemas de
dilatacin o descomposicin de la muestra, sta se
proyecte fuera de la cpsula contaminando el
pocillo.
Existen casos en los que las cpsulas de aluminio no
se sellan o bien se utilizan tapas especiales de
cuarzo o de oro y platino en aquellos casos en que
se detecten interacciones no deseables entre la
sustancia problema y la superficie de la cpsula de
aluminio.
La cantidad de muestra hasta 30 mg
La cantidad y forma de la muestra influyen bastante
en la calidad y precisin de la medida.
Cuanto mayor sea la superficie de contacto entre la
misma y el foco calefactor, ms rpidamente se
difundir el calor a toda la masa de la muestra.
Para mejorar la conductividad trmica de la muestra
se emplean tapas de platino sobre los pocillos.
En el pocillo de referencia se suele colocar una
cpsula vaca de igual tipo y forma que la que
contiene la muestra a analizar.
El calor total correspondiente a la transformacin
producida en una muestra (DHm) se determina a partir
del termograma obtenido en el DSC.

El coeficiente de calibracin, (KH), es la constante de
proporcionalidad que relaciona directamente el rea A,
que hay entre el pico de una curva y la lnea base con el
cambio de entalpa, es decir:
DHm = KHA (2)

Para determinar KH es necesario utilizar un material con
calores de fusin perfectamente conocidos. ( Con
frecuencia metales de alta pureza).
Los metales ms utilizados para este fin son el
Indio (Tm = 429.8 K, DHm = 28.4 Jg-1)
Zinc (Tm = 692.7 K, DHm = 6.2 Jg-1).
Determinando el rea del pico de la muestra patrn se
puede calcular KH.
El valor de KH puede utilizarse entonces para
determinar valores de entalpa de cualquier otra
sustancia ya que no depende de la velocidad de
calentamiento ni de la temperatura.
Cuando se hace un barrido a una velocidad
determinada dT/dt, la temperatura de la muestra
aumenta (o desciende) linealmente, y el flujo de calor :
dH/dt = (dH/dT)(dT/dt) (3)
- Calor especfico y propiedades en las que vara el
calor especfico como la temperatura de transicin
vtrea o la transicin de Curie.
- Transiciones de fase
- Polimorfismos
- Determinacin de puntos de fusin
- Determinacin de parte amorfa y cristalina
- Cinticas de reaccin
- Tiempo e induccin a la oxidacin
- Descomposicin
Termograma para un polmero semicristalino tpico, que ha sido enfriado
rpidamente hasta una temperatura inferior a su Tg, obtenindose
despus el termograma a una cierta velocidad de calentamiento.
Termograma tpico de un polmero semicristalino. Figuras tomadas de:
LLORENTE UCETA, M.A. y HORTA ZUBIAGA, A.: "Tcnicas de
caracterizacin de polmeros". UNED, 1991
Complementos del tema

http://www.pslc.ws/spanish/dsc.htm


https://www.google.com.mx/search?q=calorimetria&espv=210&es_sm=119&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ei=OBAUU47lKofxoASUm4C4Cg&ved=0CAkQ_AUoAQ&biw=1024&bih=467#q=com
ponentes+de+un+calorimetro+diferencial+de+barrido&tbm=isch&facrc=_&imgdii=_&imgrc=e6g5ihmJhLbeHM%253A%3BIlI7m-
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http://www.authorstream.com/Presentation/keerthi09-592780-polymer-properties-and-characterization/