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Ciencia y Tecnologa de
los hules
J. Eduardo Morales Mndez
2
La Industria de los Hules en Mxico
La Industria del hule
suministra una gran variedad
de productos que sirven
como insumos y productos
de uso a numerosas
industrias. Los consumidores
ms importantes incluyen las
industrias de llantas,
ensamble de automviles,
plsticos, almacenaje,
calzado, muebles, productos
farmacuticos y en general
todo tipo de equipo y
maquinaria (bandas,
cmaras, empaques, etc.).
3
La cadena productiva
consta de dos etapas
y son:
El sector productor
de hules (naturales y
sintticos)
El sector
transformador de
hules
4
Productores de hule
Esta industria
consta de dos
sectores
importantes:
los productores de
hule naturales, y
productores de
hules sintticos.
5
Transformadores de hule.
Esta industria
actualmente est
dividida en diferentes
grupos, para nuestro
estudio la dividiremos
en tres sectores
llantas y cmaras
vulcanizacin de
llantas y cmaras
productos de hule en
general
6
Situacin actual
En Mxico la produccin de
hule natural es escasa
(7,000 ton/ao), y abastece
solo el 10% del consumo
total nacional
El cultivo de hule natural es
de importancia estratgica
para Mxico, porque su
expansin permitir abatir
la salida de divisas por ms
de 100 millones de dlares
anuales, ya que importa 70,
000 toneladas por ao que
representan el 90 % de las
necesidades actuales del
pas.
7
La produccin de
hule SBR en el pas
es de 241,048
ton/ao (datos del
2002), el productor
es Industrias
Negromex, S.A
(del grupo GIRSA)

8
La industria esta
representada por
alrededor de 1738
empresas de las cuales
el 70% se encuentran
en cuatro Entidades
Federativas:
Guanajuato (31.1%),
Distrito
Federal(15.4%),
Jalisco(14.4%) y Edo.
de Mxico (12.5%)
9
PROPIEDADES Y CARACTERISTICAS DE
LOS ELASTMEROS
En 1920, Hermann
Stuadinger supuso la
existencia de molculas
gigantes cuyas
dimensiones podan
aproximarse a 10, 000 A
y su existencia fue
demostrada
experimentalmente tanto
por el como por otros
investigadores (premio
novel de qumica 1953 por
este descubrimiento).
A estas macromolculas
se les conoce como
polmeros.
10
Existen polmeros naturales de
gran significacin comercial
como el algodn, formado por
fibras de celulosas. La
celulosa se encuentra en la
madera y en los tallos de
muchas plantas, y se emplean
para hacer telas y papel. La
seda es otro polmero natural
muy apreciado y es una
poliamida semejante al nylon.
La lana, protena del pelo de
las ovejas, es otro ejemplo. El
hule de los rboles de hevea y
de los arbustos de Guayule,
son tambin polmeros
naturales importantes
11
Lo que distingue a los
polmeros de los materiales
constituidos por molculas
de tamao normal son sus
propiedades mecnicas. En
general, los polmeros
tienen una excelente
resistencia mecnica
debido a que las grandes
cadenas polimricas se
atraen. Las fuerzas de
atraccin intermoleculares
dependen de la
composicin qumica del
polmero y pueden ser de
varias clases.
12
Un elastmero es un
polmero, natural o
sinttico, que posee
propiedades elsticas. Es
decir, es un polmero que
puede deformarse al
aplicarle una fuerza, y que
recobrar
aproximadamente sus
dimensiones originales al
retirar dicha fuerza. Existen
entre 25 y 30
clasificaciones qumicas de
elastmeros; seis de estas
representan el 90% de
todos los elastmeros
empleados.
13
La elasticidad es la
principal propiedad de
estos polmeros. La
elasticidad tpica del hule
(vulcanizado) puede ser
caracterizada en general
por las propiedades
siguientes
modulo de rigidez inicial
bajo
elevado alargamiento a
rotura bajo cizallamiento o
traccin y elevada
resistencia a traccin
recuperacin rpida y
completa desde
deformaciones grandes,
incluso si se producen
durante perodos
prolongados, y
amplio intervalo de
temperatura en el que se
mantienen estas
propiedades
14
Existen elastmeros formados
por un solo monmero como
es el caso del hule natural
( monmero- isopreno) o
copolmeros de dos o ms
monmeros como hules
sintticos donde el hules de
Estireno-Butadieno
( monmeros- estireno y
butadieno) son los ms
importantes, por su volumen
de consumo a nivel mundial.
Todos los elastmeros para
ser considerados como tales,
deben contener en su
estructura molecular dobles
enlaces y presentar el
fenmeno de visco-elasticidad

15
En el proceso de la vulcanizacin de un elastmero, pasa de
su forma termoplstica dbil sin propiedades mecnicas
tiles, en un hule fuerte, elstico y tenaz (ver tabla 1). La
resistencia a la traccin, rigidez e histresis (representa una
prdida de energa como calor) del hule natural antes y
despus de la vulcanizacin ( ver Fig. 1).
16
El hule sin vulcanizar
experimenta una gran
cantidad de
acondicionamientos
mecnicos cuando se
expone por primera
vez a tensiones de
traccin. Al ir teniendo
lugar ciclos sucesivos,
las variaciones en
resistencia al estirado,
resistencia a la traccin
se hacen menores.

17
El comportamiento tensin-
deformacin de los vulcanizados
de hule puro (sin reforzante) de
los distintos elastmeros depende
marcadamente de la estructura
molecular, polaridad y cristalinidad
de los polmeros.
EL hule nitrilo y el SBR, que son
copolmeros de estructura
compleja e irregulares, no
cristalizan en absoluto, pero el
hule natural y el hule butilo
cristalizan al ser estirados a
temperatura ambiente.
En estos elastmeros los cristalitos
poseen un efecto de rigidez similar
al de un relleno reforzante con el
resultado de que sus curvas
tensin-deformacin se curvan
hacia arriba marcadamente a
alargamientos altos.
18
un elastmero posee un
alto grado de elasticidad
que le es caracterstico: sus
molculas se alinean
cuando se estira el
material. La gran diferencia
con un plstico es esta:
cuando se elimina la fuerza
de estiramiento las
molculas de un
elastmero no permanecen
extendidas y alineadas;
vuelven a sus
conformaciones
desordenadas originales
favorecidas por la entropa.
(Foto.Wallace Hume Carothers, ayud a crear
el Neopreno en Du Pont)

19
De los elastmeros
sintticos el ms importante
es el SBR un copolimero
del butadieno (75%) y
estireno (25%) que se
produce por medio de
radicales libres; compite
con el caucho en el uso
mayor de los elastmeros,
o sea, la manufactura de
neumticos para
automviles. Puede
obtenerse polibutadieno y
poliisopreno totalmente cis
por medio de la
polimerizacion Ziegler-Natta
20
Un elastmero completo o
mayormente polidienico es,
por supuesto, altamente no
saturado. Sin embargo, lo
nico que se exige de un
elastmero es una
instauracin suficiente para
permitir la formacin de
enlaces cruzados: por
ejemplo, en la manufactura
del caucho butilico solo se
copolimeriza un 5% de
isopreno con isobutileno

21
El polmero puede
solidificarse formando
un material amorfo o
uno cristalino. Los
polmeros con fuertes
irregularidades en su
estructura tienden a
formar slidos amorfos
y los polmeros con
cadenas muy
simtricas tienden a
cristalizar, por lo
menos parcialmente
22
En los polmeros las cadenas
son tan largas que fcilmente
se enmaraan y, adems, en
el estado fundido se mueven
en un medio muy viscoso, as
que no puede esperarse en
ellos un orden tan perfecto,
algunos polmeros exhiben
ordenamiento parcial en
regiones llamadas cristalitos.
Una sola macromolcula no
cabra en uno de esos
cristalitos, as que se dobla
sobre ella misma y adems
puede extenderse a travs de
varios cristalitos como se
ilustra en la figura
23
Un polmero parcialmente
cristalino, generalmente tiene
mayor resistencia mecnica
que el mismo material con
estructura amorfa. La mayor
resistencia o mayor mdulo se
debe al gran nmero y
espaciamiento regular de los
enlaces intermoleculares en las
estructuras cristalinas. En los
polmeros amorfos, el nmero
de esas interacciones es menor
y su espaciamiento es errtico,
as que al aplicarles esfuerzos,
muchas secciones del polmero
se extienden o deforman
libremente.

24
Al ir enfriando al caucho, la
viscosidad aumenta y al
llegar a Tg, se convierte en
un slido duro, rgido y
frgil. Lo que sucede es
que, conforme disminuye la
temperatura, el polmero se
contrae porque las cadenas
se mueven menos y se
atraen ms.
Evidentemente, el estado
vtreo lo alcanzan diferentes
polmeros a diferentes
temperaturas
25
Los que sean ms flexibles,
con menos grupos voluminosos
o con heterotomos en sus
cadenas, podrn girar y
permanecer flexibles a
temperaturas menores que los
otros. Por ejemplo, los
silicones, el polietileno y el
hule natural, tienen
temperaturas de transicin
vtrea de 123 C, - 120 C, -
73 C, respectivamente. En
cambio, polmeros con grupos
grandes o grupos muy polares
o polarizables, tienen de por s
tan baja movilidad molecular
que son vtreos a la
temperatura ambiente y para
reblandecerlos se requieren
altas temperaturas.
26
La influencia de la regularidad molecular, parte de que, la
simple presencia de grupos con fuerte atraccin
intermolecular no basta para producir una tendencia
pronunciada a cristalizar y eventualmente a formar dominios
ordenados lateralmente, con puntos de fusin elevados y
fuerte resistencia a la disolucin
27
Hule o Caucho Natural
Hule natural (NR): la fuente
comercial ms importante del
hule natural es el rbol
conocido como Hevea
Brasiliensis; aunque existen
otras variedades de rboles de
las cuales se puede obtener no
tienen potencial comercial del
anterior. El polmero que da
origen al hule natural es el
poliisopreno.
La estructura del hule natural
es cis 1, 4, alrededor de la
doble ligadura. Su adicin
cabeza-cola.
La cadena molecular es
filiforme
28
Elasticidad del Hule Natural
Cuando una fuerza se aplica la
agitacin termal de los tomos
se detiene.
Cuando se retira la fuerza el
efecto de entropa explica el
recobrado elstico inmediato
del hule natural.
La condicin de que exista
suficiente libertad de
movimiento molecular para
permitir que las distorsiones se
realicen rpidamente, impone
dos requisitos adicionales a las
propiedades: primero, el
polmero a su temperatura de
uso debe estar por encima de
Tg; y, segundo, debe ser
amorfo por lo menos en el
estado no distorsionado.
29
Hules sintticos
Debe hacerse notar que el trmino hule sinttico no implica
un hule sinttico verdadero en el sentido qumico de la
palabra. El uso indebido de la palabra sinttico se justifica
en cuanto a que la propiedad ms importante ( y de hecho
esencial) del hule no es de tipo qumico sino fsico, o sea su
capacidad de poderse alargar varias veces con respecto a su
longitud original y de contraerse con violencia, despus de
eliminar la fuerza de alargamiento hasta retornar a su
longitud original.
Linus Pauling ha establecido que una molcula de alcanfor
podra oler del mismo modo que el del hule, cualquiera que
fuera su composicin.
Cualquier sustancia, ya sea orgnica o inorgnica, que
presente este tipo de elasticidad se denomina hule, y
cuando se produce qumicamente se llama hule sinttico.
30
Hule SBR
Hule Estireno-Butadieno (SBR):
Este elastmero se obtiene como
producto de la copolimerizacin al
azar, del estireno y el butadieno,
tanto por el proceso de solucin
como el de emulsin. Los
alemanes fueron los primeros en
obtener este producto con el
nombre de Buna S en 1930 y fue
desarrollado como sustituto barato
del hule natural.
La copolimerizacin siempre
produce estructuras desordenadas
al azar por lo que no cristaliza.
Por esto, el SBR tiene del 10 al 15
% de fuerza tensl que el hule
natural o cualquier homopolmero.
Por lo que es necesario usar
reforzantes ya que estos ordenan
la estructura molecular y cristaliza
cuando es extendido.
31
Hule SBR
El SBR es un hule sinttico de uso general con que los alemanes y americanos
intentaron remplazar el hule natural. Esto demostr no ser posible, y se
encontr necesario emplear el hule natural hasta cierto punto.
EL SBR puede emplearse mezclado con hule natural.
Las operaciones del proceso son ms difciles y lentas con el SBR, es
conveniente usar algn agente peptizante.
Para las superficies de rodamiento de los neumticos, la mejor resistencia a
la abrasin se obtiene con los negros de humo HAF.
El poder de adhesin del SBR es bajo, pero cuando se mezcla con pequeas
porciones de hule natural, dicho poder es lo suficientemente adecuado para
los propsitos prcticos.
EL azufre es menos soluble en el SBR que en el hule natural, por lo que dicho
azufre debe dividirse finamente e incorporarse de modo uniforme.
Es un hecho sorprendente que, aun cuando la vulcanizacin es ms lenta que
con el hule natural, se requiere menos azufre. Los mismos aceleradores y
activadores que se usan para el hule natural pueden emplearse con el SBR.
Los vulcanizados de SBR no son tan resistentes al desgaste por los agentes
atmosfricos como lo son los hules naturales.
Los vulcanizados SBR con los ingredientes adecuados son en realidad mejores
que los hules naturales.
32
Hule butadieno-acrilonitrilo
Hule Nitrilo (NBR): Este hule se
obtiene por la copolimerizacin al
azar, en emulsin del acrilonitrilo
(9 50 %) y el butadieno, por eso
la designacin NBR.
En 1935 fue fabricado y
comercializado por
FARBENINDUSTRIE en Alemania
con el nombre de PERBUNAN.
La mayora de las estructuras de
las unidades del butadieno se
reportan en la adicin trans 1,4.
Su peso molecular predominante
es 300, 000.
Como su copolimerizacin es al
azar, esta produce estructuras
desordenadas, por lo que no
cristaliza.
Ser necesario usar reforzantes, ya
que estos ordenan la estructura
cuando es extendido y cristaliza.
33
Estos hules tuvieron tanto xito que se han producido y ofrecido con
una gran variedad de nombres registrados.
Aunque estos hules pueden trabajarse en las mquinas de hule
ordinarias, por lo general, las operaciones son ms lentas, ya que
son menos termoplsticos que el hule natural.
Puesto que estos hules son resistentes a los aceites, es esencial el
uso de ablandadores especiales, tales como los plastificantes se ster
o los nitrilos superiores de aplicacin convencional.
Debido a su bajo grado de insaturacin se requiere menos azufre o
donantes de azufre en comparacin con el hule natural.
Se ha pretendido que los vulcanizados hechos con perxidos tienen
mejores propiedades. Estos hules pueden vulcanizarse aun con el
solo calentamiento.
Los hules nitrilo pueden mezclarse con otros hules, plsticos de
azufre, PVC o resinas fenlicas.
Los hules nitrilo tienen una excelente resistencia a los aceites y al
calor
34
Hule Neopreno
Los neoprenos (CR) constituyen uno de
los primeros (1931) hules sintticos.
Se asemeja al hule natural en mayor
grado que los otros sintticos; por
ejemplo, dan buenas propiedades en
las cargas de hule, tienen excelente
capacidad de adherencia, y su
masticacin es tan fcil que
prcticamente puede omitirse.
El vulcanizado se efecta con xido de
zinc y xido de magnesio
Los vulcanizados de neopreno muestran
buena resistencia a los aceites que, por
lo general, es ligeramente inferior a la
de los vulcanizados de hule nitrilo.
Son ms resistentes a los productos
qumicos orgnicos, tal como los
acoholes, cetonas, etc.,
Probablemente la propiedad ms
singular es la resistencia a la flama, lo
cual se debe a su contenido de cloro.
35
Es por este motivo que el neopreno se usa para la construccin de
bandas transportadoras para las minas de carbn
Existen neoprenos para diferentes propsitos y para cada caso
existen grados especiales.
Los neoprenos AC y CG se utilizan para fabricar adhesivos de secado
rpido, el Q para la mxima resistencia a los aceites, el S para las
suelas crep o para endurecer otros grados, y el WHV para dilucin
con aceite. Los tipos de uso general son GN, GNA, GRT, W y WRT.
Con el neopreno GN debe emplearse aceleradores especiales
La adicin de azufre origina vulcanizados ms duros con menores
elongaciones a la ruptura.
En general, cuando se usa en mezclas con hule natural no es
necesario considerar la presencia del neopreno para definir las
cantidades para el vulcanizado del hule natural.

36
Principales elastmeros comerciales

37
Especificaciones para la formulacin y
normalizacin de compuestos de hule
Como sucede en todas las
ramas de las ciencias, el
desarrollo en los procesos
avanza al parejo de los
nuevos descubrimientos
aplicables a la misma y los
elastmeros no han sido la
excepcin.
Desde el descubrimiento
de la existencia del hule
natural, no ha cesado la
investigacin para poder
aprovechar sus magnficas
propiedades en todas las
ramas.
38
Es as, como en la
actualidad encontramos
hules sintticos con altas
prestancias y sus
aplicaciones en
prcticamente todas las
actividades de la
humanidad, desde
membranas impermeables
para almacenamiento de
agua en el campo, hasta las
sofisticadas aplicaciones en
la investigacin del espacio.
39
Con el devenir de la tecnologa los requerimientos
de las piezas se vuelven ms sofisticados y
requieren cubrir mayores condiciones crticas de
uso. Adems de las propiedades de elasticidad y
resistencia mecnica es necesario tener resistencia
a diferentes medios, tales como:
agua, aire, aceite, grasas, cidos, bases, oxgeno,
cloro, ozono, altas temperaturas, etc.
O tener ciertas propiedades especiales como:
no manchantes, inodoras, translucidas, no txicas,
antiesttico, etc.
40
Esta gama de aplicaciones, aunada
al hecho de que un compuesto de
hule est formado por el
elastmero y una gran variedad de
materiales, que tienen una funcin
determinada dentro del mismo, ha
hecho que la funcin del formulista
se constituya por una parte en
ciencia y por otra en un arte.
Al formular un compuesto de hule
se debe tener en cuenta
bsicamente, los siguientes
aspectos:
Cubrir una determinada
especificacin
Que no presente dificultades de
proceso
Que sea econmica
41
Para facilitar el trabajo de formular un compuesto, se
presenta la siguiente tabla, que clasifica los componentes de
la formulacin, dividido en grupos y en relacin a su funcin
dentro de la formula.
42
Toda compaa bien organizada tiene para sus materias
primas y productos terminados, normas de control y cada una
de ellas sus respectivos formatos, a fin de cuentas todas
tienen como objetivo, el establecer sistemas de calidad va la
clasificacin; mediante los cuales se pueda obtener un cdigo
para un determinado compuesto de hule el cual a travs de
nmeros y letras describa sus propiedades fundamentales y
especficas.
Por otro lado los ingenieros proyectistas ocupados en la
seleccin de artculos de hule se encaran con un problema
desconcertante. Cuando tratan con la industria del hule deben
emplear el lenguaje de los hombres del hule. Deben emplear
trminos como dureza, resistencia a la traccin, alargamiento,
modulo de elasticidad, deformacin retardada y otros ms.
43
Estas son viejas palabras familiares, pero que tienen un nuevo y
diferente significado cuando se aplican a los artculos de hule. El
ingeniero debe acomodar su pensamiento para adaptarse a algunas
nuevas definiciones, por ejemplo, el trmino mdulo, aplicado al
acero, es definido como la inclinacin de la porcin recta de la curva
de tensin-alargamiento. En el caso de materiales elastomricos, el
mdulo se define como el esfuerzo requerido para producir una
deformacin o un alargamiento dado.
Para homologar las funciones y requerimientos tanto de los
fabricantes de productos elastomricos como de los usuarios de
estos, Asociaciones de Industriales se dan a la tarea de desarrollar
normas y especificaciones de estos materiales, por lo que,
presentamos el sistema ASTM D 2000 a SAE J 200, que es uno
de los sistemas de normalizacin internacional ms usados en
Mxico; no slo es usado en la industria automotriz, sino que
tambin es empleado para artculos industriales de hule en las
ramas: petrolera, petroqumica, qumica, farmacutica, artculos
domsticos y otras.
44
SISTEMA DE CODIFICACION ASTM D 2000
o SAE J 200
Este sistema fue diseado por la
American Society for Testing and
Materials (ASTM) en colaboracin
con la Society of Automotive
Engineers (SAE). Se basa en el
supuesto de que las propiedades
de todo producto de hule pueden
ser arregladas en designaciones
caractersticas del material. Estas
designaciones estn determinadas
por tipo basado en la resistencia
al envejecimiento por calor y
clase que contempla la
resistencia al hinchamiento en
aceite. Esta designacin bsica se
complementa con requerimientos
adicionales para poder describir la
calidad de casi cualquier material
elastomrico
45
El Objetivo principal es clasificar los productos de hule en
forma amplia, clara y completa.
Grado est representado por el
primer nmero, para el ejemplo es (2)
( se refiere al requisito que debe
cumplir)
Tipo est representado por la primera
letra, para el ejemplo es (B), es
decir las pruebas de envejecimiento se
llevan a cabo a 100C (se
refiere a la resistencia que tiene el hule
al calor durante 79 horas)
Clase esta representada por la
segunda letra, para el ejemplo es
(C),resistencia del material al aceite, lo
cul se mide por el cambio en volumen
o hinchamiento que el aceite produce
sobre el hule, como % mximo de 125

46
Los requerimientos
bsicos, los cuales
analizan las
caractersticas fsicas
originales de probetas de
la mezcla vulcanizada
representativa del
producto terminado, los
valores as obtenidos
sirven de base para
comparar los resultados
encontrados despus de
los ensayos de
envejecimiento acelerado
en horno y fluidos de
prueba.
47
48
Requerimientos subfijos
Como complemento a la tabla de
los requerimientos bsicos existe
para tipo de hule otra tabla de
requerimientos llamados subfijos,
indicados mediante letras y
nmeros, los cuales les indican las
desviaciones a procedimientos de
prueba ASTM; adems, para cada
uno de estos subfijos la tabla
determina una serie de grados
numerados del 1 al 8, los cuales
son utilizados para hacer cambios
o adicionar mejoras a los valores
de los requerimientos bsicos.
Dicho grado est especificado en la
ltima columna de la tabla de
requerimientos bsicos (ver tabal
4). El grado No.1 indica que
solamente se analizan los
requerimientos bsicos.
49
PROPIEDADES FSICAS
VISCOSIDAD
MTODO ASTM D 1646
Es una medida de la libertad de
movimiento que tienen las
molculas entre s de acuerdo a
una fuerza cortante que se le
aplica entre ellas, esto es,
resistencia a deslizarse unas
molculas sobre otras. Pequea en
los gases y extraordinariamente
grande en los slidos.
La determinacin de la viscosidad
se relaza en un viscosmetro
Mooney, el cual mide la viscosidad
en funcin del tiempo; este
tambin medir los incrementos en
el nivel de activacin, aceleracin,
o retardacin del compuesto.
50
REOMETRIA
METODO ASTM D 2084
Las propiedades de la
vulcanizacin, se miden
actualmente utilizando el
Remetro (de disco oscilante),
el cul mide la respuesta
mecnica de un compuesto de
hule a un esfuerzo oscilante
como funcin del tiempo a una
temperatura dada de curado.
La curva resultante (reometra)
proporciona informacin muy
valiosa sobre las propiedades
de procesamiento y curado de
un compuesto de hule.
51
DUREZA (Durmetro A)
METODO D 2240 68
La dureza se define
generalmente como la
resistencia a la penetracin de
un punzon en un hule, los
ensayos de dureza dependen
de la resistencia a la
deformacin plstica.
Existen varios tipos de
durmetros con sus marcas
registradas como Shore A y
Wallace; todos son calibrados
con la misma escala arbitraria
de 0 a 100 (de blando a duro).

52
TRACCION
METODO ASTM D 412 68
Esta prueba tambin es
conocida como tensin-
elongacin modulo. Las
propiedades de traccin
constituyen la indicacin
individual ms importante de
la resistencia de un material de
hule.
Con este ensayo se determina
la fuerza necesaria para
romper la pieza al estirarla y,
adems la capacidad de
estiramiento antes de
romperse
53
LA VULCANIZACIN
Las molculas de hule no estn fijas unas a otras,
pueden moverse ms o menos libremente en el
interior de la masa, es decir tienen movimiento
macrobrowniano.
El hule es un elasto-plstico y tiene flujo
newtoniano mecnico y termodinmicamente
irreversible, por lo que no ofrece mucha resistencia
a una fuerza que acte sobre el hule, sus mdulos
son muy pequeos (la fuerza necesaria para
deformar el compuesto es conocida como mdulo,
ste mdulo es la tensin necesaria para una
elongacin determinada
54
Un gran nmero de
macromolculas son unidas por
puentes intermoleculares durante
la vulcanizacin y se necesita una
gran fuerza para producir una
deformacin determinada. El hule
vulcanizado, ahora es un
elastmero (se formo una red
tridimensional entre sus
macromolculas), durante la
vulcanizacin, las cadenas
macromoleculares se unen
mediante puentes, que estn
bastante alejados entre s. En el
hule natural, slo una de cada cien
unidades de isopreno se unen
entre s, en una vulcanizacin
normal
55
Ingredientes constituyentes de los
compuestos de hule y su formulacin.
Actualmente se fabrican ms de
50, 000 piezas o artculos de hule,
Todo empez hace ms de 260
aos, cuando Charles Goodyear
descubri la vulcanizacin.
Cada industria desarrolla sus
propias especificaciones de
acuerdo con el uso final de la pieza
de hule
Por mencionar algunas industrias
estn:
automotriz
militar
aeronutica y espacial
Elctrica
Petrolera
Minera
De la construccin
Alimenticia
Farmacutica
Del vestido
Del calzado
Del hogar
Deportivos
Del juguete
56
Formula para piso de llanta
Cada una desarrolla sus
propias especificaciones. Y la
pregunta que todo Ingeniero
Formulista se hace es, Cmo
formulamos un compuesto de
hule que cumpla con cada una
de las especificaciones para
cada una de las industrias ya
mencionadas?
Para facilitar el trabajo de
formular un compuesto, se
clasifican los componentes de
la formulacin (Tabla 5.1),
dividido en grupos y en
relacin a su funcin dentro de
la formula.
57
ELASTMERO O POLMERO
BASE
El principal componente de un
compuesto de hule es un
elastmero (hule o caucho) o
mezcla de elastmeros,
seleccionados para
aplicaciones especficas, de
acuerdo con una o varias de
sus caractersticas. El
elastmero es la base de un
compuesto y se consideran a
todos los ingredientes
proporcionales a la base
elastomrica, por lo que se
considera partes por cien de
hule (PCH).
58
CARGAS
Los compuestos de hule
normalmente requieren un
relleno, conocido como carga,
para cumplir con dos
propsitos igualmente
importantes. El primero de
ellos est dirigido a reforzar al
elastmero base para obtener
un compuesto con ciertas
propiedades; y el segundo est
encaminado a disminuir el
costo del compuesto sin
modificar ninguna de las
propiedades del elastmero
base. Por lo tanto, existen dos
tipos de cargas: reforzantes y
no reforzantes

PLASTIFICANTES

Los plastificantes ms populares son los
aceites derivados del petrleo. Estos
son empleados en cantidades
considerables para controlar la
viscosidad del compuesto crudo o en
verde (como se le llama al compuesto
antes de vulcanizar) y la dureza del
compuesto vulcanizado. Los
plastificantes tambin son llamados
ablandadores o extendedores. El
trmino extendedor es usado para
indicar que el aceite es utilizado con
cargas reforzantes de manera que se
disminuya el costo del compuesto, es
decir, hasta cierto punto acta como
una carga. El trmino plastificante se
aplica para resaltar la habilidad del
aceite de actuar como un lubricante
interno para propsitos de proceso, as
como mejorar la flexibilidad del
producto vulcanizado a bajas
temperaturas. Los plastificantes se usan
cuando se desea incrementar la
flexibilidad del compuesto de hule.

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ANTIDEGRADANTES

Los antidegradantes son conocidos
tambin como protectores, son
materiales que sin afectar
sensiblemente la obtencin del
vulcanizado, permiten alargar la vida
til de una determinada pieza de hule,
inhibiendo la accin de elementos que
intervienen en la destruccin qumica
del hule vulcanizado, como el oxgeno,
el ozono, el calor, la luz, la
combinacin de elementos que
componen el ambiente (gases de
motores, humedad, etc.) y la fatiga
mecnica.
Una gran gama de antidegradantes est
disponible para el formulista
(compounder), y estos se hayan
generalmente dentro de dos grandes
clases:
antioxidantes (capaces de aligerar la
reaccin de oxidacin con el hule)
antiozonantes ( prevn la deterioracin
del hule por el ataque del ozono)
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AGENTES VULCANIZANTES

Todos los elastmeros vulcanizables tienen una caracterstica
en comn: cierto grado de instauracin dentro de su
estructura polimrica, que de una manera simple se define
como la presencia de dobles enlaces entre los tomos de
carbono, distribuidos peridicamente a lo largo del esqueleto
molecular del polmero a procesar. Los elastmeros en este
estado poseen propiedades semejantes a los polmeros
plsticos, aunque no necesariamente las propiedades tiles
que los materiales termoplsticos podran tener. En particular,
el material se suavizar o ablandar con el calor y retornar a
su estado original cuando se enfre; un proceso que podr ser
repetido de manera ilimitada suponiendo que ningn otro
efecto lateral o reaccin ocurrir
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ACELERADORES
La vulcanizacin fue descubierta en 1839
por Goodyear, al calentar el hule natural
con azufre.
Hule natural
Azufre
Tiempo de vulcanizacin 4 Horas.
En 1906 Oenslager descubri que:
Hule natural
Azufre
Anilina
Oxido de zinc
Poda vulcanizar en una hora y se obtenan
artculos aceptables. Como la anilina era
muy venenosa se empez a formular
Hule natural
Azufre
Tiocarbanilina
Oxido de zinc
Con lo que el tiempo de vulcanizacin se
redujo a 24 minutos.
Actualmente los aceleradores son
orgnicos y contienen en su estructura
molecular nitrgeno y azufre.
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ACTIVADORES

En 1920 fue descubierto que el xido de zinc mejoraba la accin de
la mayora de los aceleradores y que la accin del xido de zinc es
mejorada por los cidos grasos.
La aceleracin es activada por productos bsicos o alcalinos, que
produzcan materiales bsicos o alcalinos durante la vulcanizacin. La
aceleracin es retardada por cidos orgnicos.
Existen dos tipos de activadores: orgnicos e inorgnicos
Los activadores inorgnicos se combinan con los orgnicos y los
aceleradores, para formar compuestos complejos que actan
directamente con el agente vulcanizante incrementando la velocidad
de la reaccin.
Existen varios productos empleados como activadores. El activador
inorgnico ms empleado es el xido de zinc, y el activador orgnico
ms empleado es el cido esterico. Ambos se incluyen en la
formulacin de un compuesto de hule.
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INGREDIENTES VARIOS

A menudo se necesita
recurrir a sustancias que
nos ayudan a modificar las
caractersticas finales de un
compuesto, tales como
colorantes, aromatizantes,
esponjantes, fungicidas,
fibras de refuerzo,
regeneradores y polvo de
hule vulcanizado
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Formulacin o diseo de un compuesto
de hule
Objetivos de la formulacin
Al realizar la formulacin de un
compuesto de hule, el
diseador o formulista debe
satisfacer ciertos objetivos, de
los cuales, los ms importantes
estn relacionados con:
las propiedades del producto
final
caractersticas de
procesabilidad del compuesto
costo del compuesto
Podemos decir que, el
formulista deber visualizar
que los tres puntos anteriores
se mantengan en equilibrio,
manteniendolos siempre como
sus guas de accin y reaccin.

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Consideraciones
Para que se pueda cumplir los objetivos de la formulacin, antes de realizarla, el
diseador debe responder a varias preguntas de manera que exista una gua concreta
para iniciar con esta labor. Algunas de las preguntas que debe responder son:
En qu medio ambiente va a trabajar el producto final?
Est sometido a temperatura
Est sometido a luz solar y ozono
Est en contacto con solventes, cidos o aceites
Qu propiedades fsicas requiere?
Dureza
Elasticidad
Mdulo y Tensin
Desgarre
Qu propiedades de proceso requiere?
Facilidad de flujo
Adhesin ( Tack)
Pegajosidad (Stick)
Tiempo de quemado (Scorch)
Cul es su parmetro de funcionalidad?
son sus propiedades fsicas
Es su costo
Es su disponibilidad
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Parmetros de Mezclado
Una vez decidida la formulacin que
tericamente satisfaga todas las
propiedades requeridas para el compuesto
crudo y vulcanizado, la operacin de
mezclado es la encargada de lograr los
ptimos valores de las mismas.
En trminos generales, la cintica del
mezclado es probablemente entendida,
adoleciendo de un adecuado tratamiento
terico; no obstante, podemos definir o
visualizar aqu cinco etapas fundamentales
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Subdivisin de grandes aglomerados
o trozos de materiales slidos y hules
Incorporacin de los materiales en
polvo y lquidos en el hule ya
subdividido para establecer un ntimo
contacto con ste.
Dispersin, que implica la reduccin
del tamao de partculas individuales
hasta el mnimo posible. Esta fase es
tambin llamada mezclado
intensivo y requiere un mayor nivel
de energa y esfuerzo de corte que
la anterior. Es la etapa clave de toda
la operacin.
Mezclado simple: distribucin al
azar de todas las partculas ya
dispersas en la mezcla. Se lo suele
llamar mezclado extensivo o
distributivo.
Reduccin de viscosidad: En este
punto, un exceso de trabajo o
masticacin produce una reduccin
de la viscosidad, adecundola a los
procesos posteriores.
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Todas estas etapas pueden
darse simultneamente en
distintas proporciones de la
mezcla; como la dispersin es
la ms dificultosa y la que
directamente incide sobre las
propiedades del compuesto,
podremos entonces enunciar la
regla bsica de todo
procedimiento de mezclado:
El hule se deber masticar
para facilitar la incorporacin
de los materiales, pero deber
retener suficiente nivel de
viscosidad como para romper
las partculas de los
ingredientes y asegurar as una
dispersin satisfactoria.

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primera etapa, donde se
genera la mezcla base o
maestra (master batch)
segunda etapa, donde se
agregan los agentes
vulcanizantes y acelerante
Si bien esta metodologa
aumenta el tiempo global de
mezclado y el stock intermedio
de las mezclas en la fbrica,
tiene como beneficio
comprobado una mayor
consistencia mezcla - a
mezcla de las finales,
especialmente si se respeta un
estacionamiento mnimo previo
de las bases.
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Tipo de mezcladores
El mezclado de los compuestos de
hule se puede hacer tanto en
molinos abiertos, como en
mezcladores internos (Banbury).
Mezclador abierto
El mezclado en molinos es el
mtodo inicial prctico, ms
comn en nuestra industria.
Los parmetros de mezclado en el
molino son:
temperatura
tamao del lote o carga
orden de incorporacin de los
ingredientes
tiempo de mezclado
mtodo de trabajo del operador
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Mezclador interno
(Banbury)
Basado en el concepto original
del Ing. Fernley H. Banbury,
las mquinas de este tipo son
frecuentemente referidas como
Banburys aunque sean de
otras marcas.
Al transcurrir el tiempo se han
introducido numerosas
modificacionesde diseo pero
la idea central no ha
cambiado.
De todas partes, surgen
principalmente las siguientes,
por su incidencia directa en el
control del ciclo de mezclado

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