CATALIZADORES DE ZIEGLER-NATTA E A POLI-INSERÇÃO

Trabalho de Processos Industriais

Estéphane Costa e Janinne Baptista

INTRODUÇÃO
• Os polímeros mais produzidos hoje no mundo são os poliolefinos, PE e PP; • Excelentes propriedades mecânicas graças a estereo-regularidade;

• A síntese dos polímeros: descoberta com a invenção dos catalisadores de Ziegler; • A descoberta deste catalisador foi mais coincidência do que planejada.

HISTÓRIA
• Na Alemanha pós-guerra petróleo disponível. não havia • Única fonte para a base da indústria química era o carvão nacional. • Já em outros países e principalmente nos EUA, o petróleo dominava. 1953, Phillips inventou um • Em catalisador a base de óxido de cromo que permitiu pela 1ª vez a produção de PE a pressões relativamente baixas.

HISTÓRIA
• Karl Ziegler pesquisava uma reação “Aufbau” para obtre alquilas de alumínio mais compridas. • Ele obteve uma mistura de alquenos cujo número de C não conferiu com os alquenos usados. • A causa disso foi uma impureza no seu reator: níquel metálico. • Polimerizava etileno quando usava cloretos de titânio – a hora do nascimento do PE – HD. • 1954 – Itália: Giulio Natta descobriu que catalisadores Ziegler polimerizam propeno.

HISTÓRIA

Figura 2: Gulio Natta Figura 1: Karl Ziegler

DEFINIÇÃO
Um catalisador Ziegler-Natta é um catalisador utilizado na produção de polímeros de 1-alqueno (αolefinas). São tipicamente baseados em compostos de titânio e alumínio como o metilaluminoxano indefinido (MAO) ou bem definidas trietillaluminio, (C 2 H 5)3 Al. n CH 2 =CHR → -[CH 2 -CHR] n - CH n = CHR 2 → - [CH 2-CDHn] --

COMPOSIÇÃO DOS CATALIZADORES DE ZIEGLER
• Dois complexos diferentes: um organometálico com um metal representativo ( grupos 1,2 e 13 da tabela periódica) e um haleto ou éster de um metal de transição dos grupos 3 a 10; • Maior parte do sistema forma catalisadores heterogêneos (formação de cristais insolúveis).

Tabela 1: Seleção de algumas possibilidades da composição dos sistemas

ESTRUTURA DO CATALISADOR
• Natureza heterogênea do catalisador dificulta o estudo sistemático da composição e geometria do centro reativo; • Faltam informações detalhadas sobre a superfície do cristal;

• Maior o cristal = mais perfeita a estereoregularidade; • Mecanismo mais aceito: Cossee e Arlman (proceso monometálico) • O complexo bimetálico proposto por Natta não encontrou a amesma aceiância.

Figura 3: Composto proposto por Natta

ESTRUTURA DO CATALISADOR

Figura 4: Mecanismo de Cossee e Arlman

ESTRUTURA DO CATALISADOR
• Poli-reação ocorre na esfera de orbitais d do metal de transição (Ti); • O complexo somente é ativo quando uma posição do campo cristalino do Ti fica “vago” e outra posição for ocupada por um ligante do grupo alquila; • Co-catalisador AlR3 atua na pré-ativação do catalizador princiapal.

ESTRUTURA DO CATALISADOR
• Após o preparo do catalisador ativo, a poli-reação inicia quando o monômero se aproxima da “posição vaga no complexo”; • Energia de ativação desta “propagação da cadeia”fica acima a da polimerização radicalar, mas abaixo da policondensação; • Polireação de Ziegler assemelha-se coma apolimerização aniônica; • O monômero é inserido na etapa central entre a aligação Ti-C do grupo alquila, por isso, esta polireação é chamada de POLI-INSERÇÃO.

ESTRUTURA DO CATALISADOR

Figura 5: Mecanismo da poli-reação

POLÍMEROS PREPARADOS POR CATÁLISE ZIEGLER-NATTA
• Polietileno; • Polipropileno; • Poli-alfa oleofinas; • Poliacetileno; • Álcool polivinílico.

BIBLIOGRAFIA
• http://pt.wikipedia.org/wiki/Catalisador_ZieglerNatta • en.wikipedia.org/wiki/ZieglerNatta_catalyst&prev=/translate_s%3Fhl%3DptBR%26q%3Dcatalisadores%2Bziegler%2Bnatta %26tq%3Dziegler%2Bnatta%2Bcatalyst%26sl %3Dpt%26tl%3Den • Apostila do Armin “ Catalisadores de ZieglerNatta e a poli-inserção”

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