EMULSIONES

Ing. Graciela Ballesteros Barradas
Emulsiones
Es un sistema constituido por dos fases
líquidas inmiscibles, una de las cuales se
dispersa a través de la otra en forma de
gotas muy pequeñas.

Ejemplos
Características
Característica Emulsión Microemulsión
Aspecto Opaca Transparente
Tamañodegota >1μm <0.5μm
Formación Homogenización Espontánea
Estabilidad Poco estables Muy estables
Partes de una emulsión
Una emulsión estable debe contener por lo
menos tres tipos de componentes:

• La fase dispersa

• El medio de dispersión

• El agente emulsificante
Emulsión de acuerdo a la USP
Sistemas bifásicos en el que un líquido está
disperso en otro en forma de pequeñas gotas.

• O/W: Si la fase dispersa es aceite y la fase
discontinua es agua.

• W/O: Si la fase dispersa es agua y la fase
discontinua es aceite, o un material
oleaginoso.
USP: Farmacopea de los Estados Unidos de América
Las emulsiones (O/W) y (W/O) son las más
simples casi sistemas ideales. También existen
emulsiones múltiples con las carácterísticas de
aceite en agua en aceite (O/W/O) o de agua en
aceite en agua (W/O/W), las cuales también se
pueden invertir, sin embargo durante la
inversión usialmente forman emulsiones
simples.
Utilidad y aplicaciones
• Ciertos agentes medicinales que tienen un sabor
desagradable se han hecho más aceptables por
vía oral cuando se fromulan como emulsiones.
• Por lo tanto, el aceite mineral (un laxante), el
ácido valproico (un anticonvulsionante), las
vitaminas liposolubles, los aceites vegetales y las
preparaciones para alimentación entérica
(suplementos) se formulan a menudo en la forma
de una emulsión (O/W) para mejorar su sabor.
• La utilidad de las emulsiones depende de su
habilidad para penetrar en la piel.
Ventajas
• La formulación de medicamentos en
emulsiones tiene ciertas ventajas:
– El sistema puede proporcionar una liberación
controlada del principio activo.
– Protege el principio activo frente a la hidrólisis y la
oxidación.
– Permite enmascarar carácterísticas organolépticas
desagrasables del principio activo.
Aspectos termodinámicos
• Cuando los sistemas agua y aceite son
mezclados y agitados, se produce la
variabilidad del tamaño de gotas.
• Existe una tensión en la interfase cuando dos
fases inmiscibles tienen a dar una diferencia
de fuerzas de atracción por una molécula en la
interfase.
• Termodinámicamente hablando este trabajo
es la energía de la interfase impartido en el
sistema.Una alta energía libre interfacial
favorece una reducción del área interfacial,
causando que las gotas asuman una forma
esférica (mínima área de superficie por
volumen dado) y entonces se ocasiona la
coalescencia (con un resultado decreciente en
el número de gotas).
Emulgente o agente emulsificante
• Se concentran y son absorbidos en la interfase
aceite-agua formando una barrera protectora
alrededor de las gotas de fase dispersa.
• Disminuyen la tensión interfasial del sistema
haciéndolo más estable.
Clasificación de los emulgentes
• Por afinidad:
– Hidrofílicos
– Lipofílicos
• Por su estructura química
– Aniónicos
– Catiónicos
– Anfóteros
– No iónicos
Para emulsiones o/w
Aniónicos
• Carboxilados: jabones de glicéridos
con acídos grasos. Catión
monovalente o divalente, inorgánico
u orgánico.
• Sulfatados: ésteres de alcoholes
grasos con ácido sulfúrico.
• Sulfonados.
a) Carboxilados
• Fórmula general: R-COO
-
M
+
• Ejemplo: Laurato de potasio: CH
3
(CH
2
)
10
COO
-
K
+
• Palmitato de sodio: CH
3
(CH
2
)
15
COO
-
Na
+
• Oleato de potasio
• Oleato de sodio
• Oleato de calcio
• Estearato de trietanolamina
b) Sulfatados
• Fórmula general: R-O-SO
3
-
M
+
• Ejemplo: Laurilsulfato de sodio: CH
3
(CH
2
)
10
CH
2
OSO
3
-
Na
+
• Miristrilsulfato de sodio: CH
3
(CH
2
)
12
OSO
3
-
Na
+
• Laurilsulfato de trietanolamina
• Laurilsulfato de amonio
• Cetilsulfato de sodio
• Cera Lanette SX (MR): mezcla de alcoholes cetílicos y
esterílicos de los que un 10% están sulfatados.
• Tergitoles (MR): alcoholes sintéticos sulfatados, buenos
humectantes y activos en bajas concentraciones.
c) Sulfonados
• Fórmula general: RSO
3
-
M
+
• Ejemplo: Dioctilsulfosuccionato de sodio:
C
20
H
37
NaO
7
S
• ROOC-CH
2
-CH(SO
3
Na)-COOR
• Miristrilsulfonato de sodio: CH
3
(CH
2
)
13
SO
3
Na
• Dodecilbencenosulfonato de sodio:
• CH
3
(CH
2
)
11
C
6
H
4
SO
3
Na
• Aerosol OT (MR): Sulfosuccioato de sodio. Bis-
(2-etihexil).
Catiónicos
• Sales de amonio cuaternario:

• Fórmula general (NR
1
R
2
R
3
R
4
)
+
X
-
,
• Donde uno de los restos posee entre 12 y 18 átomos de carbono y los
demás son grupos metilo, etilo o aromáticos.
• Ejemplo: Bromuro de cetil trimetril amonio (cetrimida): CH
3
(CH
2
)
15
N
+

(CH
3
)
3
Br
-
• Cloruro de bencetonio: cloruro de lauril trimetil amonio: CH
3
(CH
2
)
11
N
+

(CH
3
)
3
Cl
-
• Cloruro de benzalconio
• Bromuro de domifeno o dodecil bencil amonio
Acción antimicrobiana. Uso externo.

• Otros catiónicos:
• Sales aminas grasas primarias, secuandarias o de diaminas grasas,
derivados de pridina (ioduro de dodecil pridinio), entre otros.
Anfóteros
• El grupo aniónico puede ser un carboxilato o
fosfato y el catiónico un grupo amin o amonio
cuaternario.
• Ejemplo: compuestos cuyo grupo aniónico es
un carboxilo como proteínas, polipéptidos y
alquilobetalaínas.
• Ejemplo: compuestos con grupos aniónicos
fosfato como lecitinas y cefalinas.
No iónicos
• Baja toxicidad y capacidad irritante. Son menos sensibles a los
cambios de pH o a la adición de electrolitos.
• Lipofílicos:
• Alcoholes grasos: láurico, cetílico y estearílico.
• Ésteres de glicérilo: El grupo no polar esuna cadena de al menos 12
C y el grupo polar un alcohol polihidroxilado.
• Ejemplo: monoestereato de glicerilo: CH
2
OH-CHOH-CH
2
OOC-C
17
H
35
• Ésteres de ácidos grasos como alcoholes grasos u otros alcoholes
como propilenglicol, polietilenglicol, sorbitán, sacarosa, colesterol.
Ejemplo: Derivados de sorbitán, con distintos números dque
identifican a los distintos ácidos grasos que forman parte del éster.
Son liposolubles, dan emulsiones W/O.
• Alcoholes esteroides libres de colesterol.
No iónicos
• Hidrofílicos
• Ésteres de ácidos grasos con polioxietilensorbitán, conocidos
como Tween o polisorbatos. Se emplean tanto para uso externo
como interno, hidrosolubles, dan emulsiones o/w.
• Ejemplo, Tween 40: monopalmitato de sorbitán polioxietilénico.
• Ésteres de polioxietilenglicol: por ejemplo, monoestearato:
C
17
H
35
COO(CH
2
OCH
2
)
n
H
• Ésteres de polioxipropileno
• Ésteres de polioxietilenglicol (ás resistentes a la hidrólisis que los
ésteres). RO(CH
2
CH
2
O)
n
H donde R es un alcohol graso. Por
ejemplo, Cetomacrogol 1000 (éter monocetílico de
polietilenglicol) que da emulsiones o/w.
• Saponinas.
Estabilidad
Para llevar a cabo la estabilidad de una emulsión
se han descrito las siguientes teorías de la
emulsión:
• Estabilidad de las gotas
• Tensión interfacial
• Película interfacial
• Repulsión eléctrica
• Interacción de gotas
Existen dos alternativas conceptuales para crear
la aparición de emulsiones Tales dispersiones
pueden ser formadas y estabilizadas por debajo de
la tensión interfacial y por prevención de la
coalescencia de gotas.

Los agentes activos de la superficie son
capaces de hacer ambos objetivos: ellos
reducen la tensión interfacial, y estos actúan
como barreras para la coalescencia de gotas,
por lo que estos son absorbidos en la
interfase, o más precisamente, en la superficie de
las gotas suspendidas.

Los agentes emulsificantes participan en la
formación de emulsiones por tres mecanismos:

1.- Reducción de la tensión interfacial –
estabilización termodinámica.

2.- Formación de una película rígida interfacial -
barrera mecánica a la coalescencia

3.- Formación de un doble capa eléctrica.
Tensión interfacial
La reducción de la tensión superficial bajo la
energía libre interfacial produce una dispersión,
este es el papel del agente emulsionante como
barrer interfacial , forma excelentes barreras
interfaciales, actúan previniendo la coalescencia,
y son utilizados como agentes emulsificantes.

Película interfacial
La formación de películas por un emulsificador
en la superficie de las gotas de agua o aceite han
sido estudiadas a gran detalle. El concepto de
una película orientada (monomolecular) película
del emulsificador en la superficie de la fase
interna de una emulsión es de fundamental
importancia para comprender mejor la teoría de
emulsificación.

Repulsión eléctrica
Es descrito como la película interfacial que
significativamente alteran la razón de coalescencia
de gotas por acción de barreras.
La misma o similar película puede producir fuerzas
de repulsión eléctrica entre las gotas cercantas.
Tal repulsión eléctrica entre las gotas cercanas es
debido a una doble capa eléctrica, la cual puede
provenir de grupos cargados electricamente
orientados en la superficie de los glóbulos de la
emulsión.
Interaccion de gotas
• Elpotencial total de repulsión entre dos gotas
cargadas como una función de la distancia
interparticular. Este potencial incluye no
solamente el potencial eléctrico repulsivo,
también una serie de ontra interacciones,
conocidas como fuerzas de Van der waals o
interacciones de London.
• La distnaica en el cual este cambio ocurre
depende no solamente del radio de la gota, si no
también de la fase cristalina del líquido, la
compresibilidad y reología de éste.