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SISTEMAS DE PROTECCIN

ANTICORROSIVA
.
REVESTIMIENTOS Y
PROTECCIN CATDICA
.
Mdulo 1
2
Temario del Mdulo 1
Corrosin
Definicin de corrosin
Mecanismo electroqumico
Serie electroqumica y galvnica
Formas de corrosin
Potencial de equilibrio
Pila de corrosin
Condicin termodinmica
Polarizacin
Diagramas de Evans y Pourbaix
Velocidad de corrosin
Dao por corrosin
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
3
Como percibimos
la Corrosin?
Las construcciones metlicas expuestas
al medio ambiente modifican su aspecto
inicial
Las de acero se herrumbran tomando un
color marrn rojizo
Las de cobre forman una ptina de color
verde azulado
Las de aluminio se opacan, tomando una
coloracin mate.

4

Definicin de Corrosin
Corrosin:
Deterioro de un material por la accin
del medio que lo rodea.

Corrosin metlica:
Deterioro de un material metlico por
la accin qumica del medio, a veces
asociada a acciones fsicas
5

Mecanismo electroqumico
en medio neutro aereado
Reaccin andica

M
0
M
2+
+ 2 e
-

Reaccin catdica

O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4 OH
-

medio neutro aereado

Reaccin Total

2 M
0
+ O
2
+ 2 H
2
O 2 M
2+
+ 4 OH
-




e
-
M
2+
OH
-
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
H
2
O
O
2

Sistemas de Proteccin Anticorrosiva

6

Mecanismo electroqumico
en medio cido
Reaccin andica

M
0
M
2+
+ 2 e
-

Reaccin catdica

2 H
+
+ 2 e
-
H
2

medio cido

Reaccin total

M
0
+ 2 H
+
M
2+
+ H
2



e
-
M
2+
H
2
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
H
+
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
7

Serie Electroqumica
Hemipilas a 25C, elemento en
equilibrio con solucin 1M de su
propio in

Hemipila de hidrgeno

H
2
2 H
+
+ 2 e- V = 0

Hemipila del metal

M
0
M
2+
+ 2 e- V 0

ELEMENTO HEMI-REACCIN E
0
(VOLT)
Magnesio Mg
++
+ 2 e
-
Mg
0
-2,38
Aluminio Al
+++
+ 3 e
-
Al
0
-1,66
Manganeso Mn
++
+ 2 e
-
Mn
0
-1,18
Zinc Zn
++
+ 2 e
-
Zn
0
-0,76
Cromo Cr
+++
+ 3 e
-
Cr
0
-0,74
Hierro (Ferroso) Fe
++
+ 2 e
-
Fe
0
-0,44
Nquel Ni
++
+ 2 e
-
Ni
0
-0,24
Estao Sn
++
+ 2 e
-
Sn
0
-0,14
Plomo Pl
++
+ 2 e
-
Pl
0
-0,13
Hidrgeno 2H
+
+ 2 e
-
H
2
0,00
Cobre Cu
++
+ 2 e
-
Cu
0
+0,34
Hierro (Frrico) Fe
+++
+ e
-
Fe
++
+0,77
Plata Ag
+
+ e
-
Ag
0
+0,80
Platino Pt
++
+ 2 e
-
Pt
0
+1,19
Oro Au
+
+ e
-
Au
0
+1,86
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
8


Magnesio y sus aleaciones (-1,55 a -1,65 V)
Zinc y zincado sobre acero (-1,10 V)
Aleaciones de aluminio (-1,05 V)
Cadmio
Acero al carbono, nuevo (-0,5 a -0,8 V)
Fundicin de hierro (-0,50 V)
Acero al carbono, herrumbrado (-0,2 a -0,5 V)
Acero inoxidable con cromo al 13% (activo)
Aceros inoxidables austenticos 18-8 (activo)
Estao-plomo, plomo y estao (-0,5 V)
Latones
Cobre (-0,20 V)
Acero al carbono embebido en hormign (-0,2 V)
Bronces
Aleaciones de cobre y nquel
Aleaciones de hierro-cromo (condicin pasiva)
Aceros inoxidables austenticos 18-8 (condicin pasiva)
Titanio
Oro y otros metales preciosos
Extremo andico
(mayor probabilidad
de corroerse)

Extremo ctodico
(menor probabilidad
de corroerse)
Serie galvnica
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
9

Corrosin con
Metales dismiles
Corroding Corrosin
Proteccin
Corrosin
Corrosin galvnica
Acero al carbono
Bronce / Acero inoxidable
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
10

Formacin de Pilas
en un mismo metal
Heterogeneidad en un mismo metal

Variaciones en la composicin qumica

Presencia de inclusiones

Concentracin de tensiones

Gradiente de temperatura

Variaciones en la estructura metlica

Variaciones en el estado de la superficie
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
11

Heterogeneidad
en la superficie
Corrosin Proteccin
Cao nuevo Cao viejo
Superficie libre de
productos de corrosin
Superficie cubierta de
productos de corrosin
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
12

Formacin de Pilas
en un mismo metal
Heterogeneidad en el electrolito

Variaciones en la concentracin salina

Variaciones en la aereacin

Gradiente de temperatura

Variaciones en la agitacin

Variaciones en la conductividad
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
13

Suelo arenoso Suelo arcilloso
Corroyndose Protegido
Heterogeneidad
en el suelo
Mayor aereacin
Mayor conductividad
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
14

Tipos de
Corrosin
Corrosin galvnica
Corrosin en hendijas
Corrosin atmosfrica
Corrosin por el suelo
Corrosin por el agua
Corrosin microbiolgica
Corrosin electroltica
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
15

Tipos de
Corrosin

Corrosin intergranular
Corrosin por azufre
Corrosin en concreto
Corrosin graftica
Dezincificacin
Corrosin y fatiga
Corrosin bajo tensin
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
16

Corrosin influenciada
por bacterias
Bacteria
relacionada al Fe
Aereado
Cloruro

Desaereado
pH bajo
Las bacterias no generan corrosin

Su metabolismo acelera procesos corrosivos preexistentes
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
17

Corroyndose
Corriente vagabunda
Corrientes de
Interferencia
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
18
Potencial de equilibrio
Ecuacin de Nerst
Un metal inmerso en un electrolito est en equilibrio con sus iones segn
M
0
M
2+
+ 2 e
-

Tiene un potencial de equilibrio segn E
eq
= E
0
+ K Log a
M
2+

Donde

E
eq
Potencial de equilibrio
E
0
Potencial Standard
K Constante

a
M
2+
Concentracin del in metlico en el electrolito

Para casos reales a
M
2+
es desconocida.
Pourbaix propone considerar que es 10
-6
moles/L
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
19
Condicin termodinmica
Si E > E
eq
E - E
eq
= E > 0 el metal pierde electrones,
se oxida

Un metal se corroe solo si su potencial es mayor que el potencial de equilibrio

Si E < E
eq
E < 0 el metal gana electrones,
no se oxida

El potencial se mueve de la condicin de equilibrio en la medida que el metal
recibe o entrega electrones, cuando circula una corriente entre el metal y el
electrolito

E = E
eq
f(I)

El signo es positivo en el proceso andico y negativo en el proceso catdico
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
Fe
2+
+ 2 e
-
Fe
0
V = -0,440

Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0
V = 0,377

Reaccin andica

Fe
0
Fe
2+
+ 2 e
-

Reaccin catdica

Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0



20






e
-
Fe
2+
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
Cu
2+
Pila de corrosin
Fe Cu
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva

21







e
-
Fe
2+
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
OH
-
Pila de corrosin
Fe Cu
Reaccin andica
Fe
0
Fe
2+
+ 2 e
-

Reaccin catdica
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
0

O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4 OH
-
medio neutro aereado
Reaccin Total
2 Fe
0
+ O
2
+ 2 H
2
O 2 Fe
2+
+ 4 OH
-
2 Fe
2+
+ 4 OH
-
2 Fe(OH)
2
2 Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2 Fe(OH)
3

2 Fe(OH)
3
Fe
2
O
3
. H
2
O + 2 H
2
O

2 Fe
0
+ 1 O
2
+ H
2
O Fe
2
O
3
. H
2
O

Fe
2
O
3
.H
2
O
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
22
Polarizacin
Reaccin andica
M
0
M
2+
+ 2 e
-

Reaccin catdica
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
4 OH
-
medio neutro aereado
Reaccin Total
2 M
0
+ O
2
+ 2 H
2
O 2 M
2+
+ 4 OH
-

Cualquier fenmeno sobre la superficie
del nodo o ctodo que dificulte el
desarrollo de las reacciones reduce la
velocidad del proceso
V
inicial
Polarizacin V
final
< V
inicial
I
inicial
I
final
< I
inicial




e
-
M
2+
OH
-
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo
H
2
O
O
2


Ctodo
Conexin
metlica
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
OH
-
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
M
2+
23
Diagrama de Evans
Los electrones producidos en el proceso andico son la misma cantidad de
electrones consumida en el proceso catdico. Es la corriente de corrosin.

I
a
= I
c
= I
corr

La corrosin se desarrolla cuando se cumpla la condicin termodinmica

E > E
eq

El potencial del metal , E
corr
, se encontrar entre el potencial de equilibrio del
nodo, E
eqa
, y el del catdo, E
eqc
.

E
corr
se obtiene graficando las curvas andicas y catdicas.

El driving voltage, E, disponible para el proceso andico, surge de

E = E
corr
- E
eqa











Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
24
Diagrama de Evans
Medio neutro aereado
E
corr
E
Curva andica
Log i
Curva catdica
E
eqa
E
corr
E
Log i
E
eqa
Medio cido
Curva catdica
Curva andica
La velocidad de corrosin resultar

= E / R

Donde R ser la resistencia de reaccin localizada en el proceso andico.







E
eqc
E
eqc
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
Corrosin y Proteccin Catdica 25
Oxidacin del Agua

Generacin de O
2

4 OH
-
O
2
+ 2 H
2
O + 4 e
-
Estabilidad

Termodinmica del Agua
Reduccin del Agua

Generacin de H
2

2 H
+
+ 2 e
-
H
2

Diagrama de
Pourbaix
Relacin entre potencial y pH
para soluciones en equilibrio a
temperatura 25C y 1 atm

a E = - 0,0591 pH

b E = 1,229 - 0,0591 pH
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
Corrosin y Proteccin Catdica 26

Fe
2
O
3
Pasividad
Fe

Inmunidad
Corrosin
Fe
++

Fe
+++

4
3
2
1
Relacin entre potencial y pH
para sistema hierro/agua en
equilibrio a temperatura 25C
y 1 atm

1. Fe
0
Fe
2+
+ 2 e
-


2. Fe
0
+ 2 H
2
O Fe(OH)
2
+ 2 H
+
+ 2 e
-


3. Fe
2+
+ 2 H
2
O FeOOH + 3 H
+
+ e
-

4. Fe
3+
+ 2 H
2
O FeOOH + 3 H
+



Diagrama de
Pourbaix
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
27

Velocidad
de corrosin
Material K
Kg/Amp.ao
Acero al carbono 9,1
Magnesio 4,0
Zinc 10,7
Aluminio 3,0
Carbono 1,3
FeSiCr 0,5
Nquel 9,6
Cobre 20,8
Plomo 33,9
Ley de Faraday

M = K I T

M Kg Masa de metal consumida

K Kg/Amp.Ao Constante

I A Corriente

T ao Tiempo

Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
28

Aumenta la velocidad de corrosin
cuando aumenta

Temperatura
V
Anodo ctodo

Conductividad del electrolito
Movimiento del electrolito

Disminuye la velocidad de corrosin
cuando aumenta


Polarizacin





e
-
M
2+
OH
-
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
H
2
O
O
2

Velocidad de
Corrosin
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
29




e
-
M
2+
OH
-
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
H
2
O
O
2




Existe dao por corrosin cuando el
deterioro producido restringe la
condicin de operacin normal de un
equipo o instalacin

Las reacciones qumicas de corrosin
se desarrollan normalmente sobre las
superficies metlicas en contacto con
el electrolito

Para una misma condicin (nodo,
ctodo, electrolito) el dao se har
evidente con mayor rapidez cuanto
mayor sea la relacin de superficie
ctodo/nodo
Dao por Corrosin
Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
30

Dao por Corrosin
Para que la corrosin no sea un
problema se debe tratar que la
relacin de superficie ctodo/nodo
sea la menor posible

Cuanto menor sea la superficie
catdica con mayor facilidad se
polarizar y disminuir la corriente

Cuanto mayor sea la superficie
andica para una misma corriente
las reacciones de corrosin se
desarrollarn sobre un rea mayor
y el dao evidente ser menor



e
-
M
2+
OH
-
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
H
2
O
O
2

Sistemas de Proteccin Anticorrosiva
31




e
-
M
2+
OH
-
e
-
e
-
I
Electrolito
nodo Ctodo
Conexin
metlica
H
2
O
O
2

Como evitar
la corrosin
Impidiendo la formacin de la celda
de corrosin


Eliminando el electrolito
Evitar estructuras sumergidas o
enterradas
Evitar el contacto con el electrolito
Cubrir nodo y ctodo con un
revestimiento
Eliminando nodo o ctodo
Utilizar un nico metal

Eliminando la conexin metlica
Aislar elctricamente estructuras con
metales dismiles

Sistemas de Proteccin Anticorrosiva