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Primera Ley de la Termodinmica

La primera ley es la conservacin de la energa aplicado a un sistema de


muchsimas partculas. A cada estado del sistema le corresponde una energa
interna U. Cuando el sistema pasa del estado A al estado B, su energa interna
cambia en
Definicin matemtica de la primera ley de la
termodinmica. La variacin en la energa interna de un
sistema es igual a la diferencia entre el calor tomado por
el sistema y el trabajo realizado sobre el sistema.
U = Q - W
SISTEMA
Q > 0
W > 0
W 0
Q 0
No es posible conocer la energa de un sistema,
slo conocemos su cambio en un proceso
U = UB - UA
U ! funcin de estado e"tensiva
# y $ no son funciones de estado. %a &ue conociendo los estados
inicial y final no se puede conocer # o $
'anto # como $ dependen del camino seguido para ir del estado
( al estado )
U = Q - W
*jemplo+
,i tomamos ( mol de -
)
. a )/ 0C y ( atm, y elevamos la temperatura hasta
12 0C, siendo la presin final ( atm. 3Cu4nto vale #5
6o se puede calcular #, ya &ue el proceso no est especificado.
,e podra aumentar la ', # ! mCp' ! (7g " (cal89g 0C: " /0C ! ;2 cal
<ero cmo se ele!a la temperatura"
U = f !#"$"%#
$alor y el tra%a&o 'e (di'tin)*en+ por '* efecto 'o%re la'
mol,c*la' del entorno
Q W
& Ambas son formas de !ariar la energa del sistema
& 'l calor es energa (desordenada) * el traba+o energa (ordenada)
& N, son funciones de estado
U= Q - W

<roceso cclico -U = . W = Q

<roceso no es cclico -U / .

<roceso a volumen constante -U = Q

<roceso aislado -U = W

,i el sistema realiza trabajo U a*menta

,i se realiza trabajo sobre el sistema U di'min*ye

,i el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto t>rmico


con un foco a temperatura superior, U a*menta

,i el sistema cede calor al ponerlo en contacto t>rmico con


un foco a una temperatura inferior, U di'min*ye-
SISTEMA
Q > 0
W > 0
W 0
Q 0
?
*n un sistema adiab4tico, la energa interna slo puede
cambiar por transferencia de trabajo con el entorno.
U ! # @ $
?
*n un sistema diat>rmico, la energa interna puede cambiar
por transferencia de calor y trabajo con el entorno.
U ! # @ $
Tran'formacione'
La energa interna U del sistema depende Anicamente del estado del
sistema, en un gas ideal depende solamente de su temperat*ra.
Bientras &ue la transferencia de calor o el trabajo mec4nico dependen
del tipo de transformacin o camino seguido para ir del estado inicial
al final.
@ 6o hay variacin de volumen del gas
- W=0
- Q=ncV(TB-TA)
@ Conde cV es el calor especfico a volumen
constante
Proce'o I'corico
@ U ! # @ $ ! # @ <D
Proce'o I'%arico
@ 6o hay variacin en la presin del gas
- W=p(vB-vA)
- Q=ncP(TB-TA)
@ Conde cP es el calor especfico a
presin constante
@U ! # @ $ ! # @ <D
p
D
@ 6o hay variacin en la temperatura del gas
@ U = Q - W
@ ,i U = 0 9proceso isot>rmico:
*ntonces 0 = Q - W
<or lo tanto, Q = W
Proce'o I'ot,rmico
<ara un gas ideal, la energa interna es independiente del
volumen, slo depende de la temperatura.
*n consecuencia para cual&uier proceso isotermo en un gas ideal
. / 0
<roceso Cefinicin
Consecuencia de
la (
ra
Ley
Adiab4tico # ! 2 U

! $
Esocrico $ ! 2 U

! #
Cclico U

! 2 # ! $
Proce'o' E'pec0fico' y la Primera Ley
Fespuesta+
9a: $ es el trabajo hecho por el sistema. *s el negativo del trabajo &ue se hace
sobre el sistema. As &ue $ ! @ )22G.
9b: # es el calor &ue entra al sistema.
As &ue # ! @ H2 cal ! @ H2 I J.(; G ! @ );1.1G
9c: U

! # K $ ! @);1.1 K )22 ! @);1.1 K )22 ! @ ;1.1G
*n un proceso se hacen )22 G de trabajo sobre un sistema durante el cu4l se
e"traen H2 cal de calor. Calcule 9a: $, 9b: # y 9c: U

con sus signos.
? Luncin de estado 1 = f !T"P"2".#
? <ropiedad e"tensiva
? Unidades de energa 9G:
? 0 = 0 314mol5
n
E6TALP7A !1#
1 = . 8 P2
La entalpa es el calor absorbido o liberado en un proceso a
presin constante
P9:$ES: A P9ESI;6 $:6STA6TE
U ! # @ $
! # M N <
e"t
dD
! #
<
@ < N dD
! #
<
O < 9D
)
@D
(
:
./.
<
=.
>
D
(
D
)
#
<
! U K < 9D
)
@D
(
:
#
<
! 9U
)
K <D
)
: @ 9U
(
K <D
(
: ! -
A presin
constante
-
)
-
(
9eacti?o'
E
n
t
a
l
p
i
a

!
1
#
Prod*cto'
1 > 0
9eac- endot,rmica
E
n
t
a
l
p
i
a

!
1
#
9eacti?o'
Prod*cto'
1 0
9eac- e@ot,rmica
E@ot,rmicoA
calor li%erado
por el 'i'tema
Endot,rmicoA
calor a%'or%ido
por el 'i'tema
$roceso e2ot3rmico es cual&uier proceso &ue cede calor, es decir,
transfiere energa t>rmica hacia los alrededores.
$roceso endot3rmico, en el cual los alrededores deben
suministrar calor al sistema.
)-
)
9g: K .
)
9g: )-
)
. 9l: K energa
-
)
. 9g: -
)
. 9l: K energa
energa K )-g. 9s: )-g 9l: K .
)
9g:
9elacin Q
?
con Q
p
!)a'e'#
1 / . 8 P B 2
Aplicando la ecuacin de los gases
P ! V = n ! " ! T
# si P # T son cons$an$es la ecuacin se cu%plir& para los
es$ados inicial # 'inal
P ! V = n ! " ! T
1 / . 8 n B 9 B T
E&emploA Ceterminar la variacin de energa interna para el proceso de
combustin de ( mol de propano a )/0C y ( atm, si la variacin de
entalpa, en estas condiciones, vale O ))(;,7 PG.
C
1
-
7
9g: K / .
)
9g: 1 C.
)
9g: K J -
)
. 9l: - ! O))(;,7 PG
Bol reactivos ! (K/ ! Q
Bol productos ! 1
n ! 1@Q!@1
- ! U K n R F R '
Cespejando en U ! - O n R F R ' !
O ))(;I(2
1
G K 1 mol R 97,1 G8mol.S: R );7 S ! O))(JI(2
K1
G
. ! C <<>< DE
9elacin Q? con Qp
!'lido' y l0F*ido'#
*n reacciones de slidos y l&uidos apenas se produce
variacin de volumen y ...
Q? Qp
es decir
. 1
Entalp0a 6ormal de la 9eaccin
*s el incremento ent4lpico de una reaccin en la cual, tanto
reactivos como productos est4n en condiciones est4ndar
9< ! ( atmT ' ! Cte:
,e e"presa como 1
0
y como se mide en G o PG depende de
cmo se ajuste la reaccin.
As, -
2
de la reaccin U) -
)
K .
)
) -
)
.V es el doble del
de U-
)
K W .
)
-
)
.V.
1
0
/ 1
0
prod*cto' C 1
0
reacti?o'
Ec*acione' TermoF*0mica'
*"presan tanto los reactivos como los productos indicando
entre par>ntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin
energ>tica e"presada como - 9habitualmente como -
2
:.
E&emplo'A
C-
J
9g: K ) .
)
9g: C.
)
9g: K ) -
)
.9l: -0 ! O7;2 PG
-
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9g: -0 ! O)JJ,J PG
Ec*acione' TermoF*0mica'

G$.IDAD:HA - depende del nAmero de moles &ue se


forman o producen. <or tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habr4 &ue multiplicar -0 por <+

) -
)
9g: K .
)
9g: ) -
)
.9g: -0

! )R 9O)J(,J PG:

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para


ajustar las ecuaciones+

-
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9g: -0

! O)J(,J PG
-
)
. 9s: -
)
. 9l: ( ! Q.2( PG
?
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos se deben
especificar en las ecuaciones termo&umicas.
*cuaciones 'ermo&umicas
-
)
. 9l: -
)
. 9g: ( ! JJ.2 PG
3Cu4nto calor se libera cuando )QQ g de fsforo blanco 9<
J
: se
&ueman en el aire5
<
J
9s: K /.
)
9g: <
J
.
(2
9s: ( ! @12(1 PG
Fespuesta
- ! @ QJH2 PG
3Cu4nto calor se emite cu4ndo una barra de hierro de 7Q; g se
enfra de ;JXC a /XC5 )e de Le ! 2.JJJ G8g ?
2
C
$ ! $
final
O $
inicial
! /
2
C O ;J
2
C ! @7;
2
C
* ! %)e$ ! 7Q; g " 2.JJJ G8g ?
2
C " O7;
2
C ! @1J11;,J G
Entalp0a e'tndar de formacin !calor de formacin#-

*s el incremento ent4lpico 9-: &ue se produce en la


reaccin de formacin de *n mol de un determinado
compuesto a partir de los elementos en estado fsico
normal 9en condiciones est4ndar:.

,e e"presa como -0
f
. ,e trata de un Ucalor molarV, es
decir, el cociente entre -0 y el nAmero de moles
formados de producto.

<or tanto, se mide en PG8mol.

E&emplo'A
C9s: K .
)
9g: C.
)
9g: -
f
0 ! O 1;1,(1 PG8mol
-
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9l: -
f
0 ! O )7/,7 PG8mol
$lc*lo de 1I !calor de reaccin#

Aplicando la ley de -ess podemos concluir &ue +


1I

/ n
p
1I
f

!prod*cto'#
C n
r
1I
f!reacti?o'#

Fecuerda &ue -0
f
de todos los elementos en estado
original es 2.
E&emploA Conocidas las entalpas est4ndar de formacin
del butano 9C
J
-
(2
:, agua l&uida y C.
)
, cuyos valores son respectivamente
O()J,H, O)7/,7 y O1;1,/ PG8mol, calcular la entalpa est4ndar de combustin
del butano.

La reaccin de combustin del butano es+

C
J
-
(2
9g: K(18).
)
9g:

J C.
)
9g: K /-
)
.9l: -0
comb
! 5

-0 ! n
p
-0
f
9product.: O n
r
-0
f
9reactivos: !

Jmol9O 1;1,/ PG8mol: K /mol9O )7/,7 PG8mol: O (mol9O ()J,H


PG8mol: ! O )7H7,1 PG8mol

Luego la entalpa est4ndar de combustin ser4+


-0combustin ! C <JKJ"L DE4mol
Ley de 1e''
@
Cuando los reactivos se convierten en productos, el
cambio en entalpa es el mismo independientemente si
la reaccin tiene lugar en un paso o en una serie de
pasos .
@
@ Fecuerda &ue - es funcin de estado.
@ <or tanto, si una ecuacin &umica se puede e"presar
como com%inacin lineal de otras, podremos
igualmente calcular - de la reaccin global
combinando las - de cada una de las reacciones.
E&emploA Cadas las reacciones
9(: -
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9g: -0
(
! O )J(,7 PG
9): -
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9l: -0
)
! O )7/,7 PG
Calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones
est4ndar.
-0vap

! K JJ PG
9(: -
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9g: -0
(
! O )J(,7 PG
9): -
)
.9l: -
)
9g: K W .
)
9g: -0
)
! K )7/,7 PG
-
)
.9l:
-
)
.9g:
Esquema de la ley de Hess
-0
(
! O )J(,7 PG
-0
)
! O )7/,7 PG
1I
L
/ MM DE
-
-
)
9g: K W .
)
9g:
-
)
.9g:
-
)
.9l:
E&ercicioA Conocidas las entalpas est4ndar de formacin del butano
9C
J
-
(2
:, agua l&uida y C.
)
, cuyos valores son respectivamente O()J,H, O
)7/,7 y O1;1,/ PG8mol, calcular la entalpa est4ndar de combustin del
butano.
,i utilizamos la ley de -ess, la reaccin+
9J: C
J
-
(2
9g: K(18).
)
9g: J C.
)
9g: K /-
)
.9l: -
2
comb!5
<uede obtenerse a partir de+
9(: -
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9l: -0
(
! O )7/,7 PG
9): C9s: K .
)
9g: C.
)
9g: -0
)
! O 1;1,/ PG
91: JC9s: K /-
)
9g: C
J
-
(2
9g: -0
1
! O ()J,H PG
-0comb ! C <JKJ"L DE
E&ercicioA Ceterminar -0
f
del eteno 9C
)
-
J
: a partir de los calores de reaccin
de las siguientes reacciones &umicas+
9(: -
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9l: -0
(
! O )7/,7 PG
9): C9s: K .
)
9g: C.
)
9g: -0
)
! O 1;1,(1 PG
91: C
)
-
J
9g: K 1.
)
9g: )C.
)
9g: K ) -
)
.9l: -0
1
! O (J)) PG
-0
f
! QJ,(J PG
E&ercicioA Las entalpas de combustin de la glucosa 9C
Q
-
()
.
Q
: y del
etanol 9C
)
-
/
.-: son O)7(/ PG8mol y O(1H) PG8mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energa intercambiada en la fermentacin de
un mol de glucosa, reaccin en la &ue se produce etanol y C.
)
. 3*s
e"ot>rmica la reaccin5

Las reacciones de combustin son, respectivamente+


9(: C
Q
-
()
.
Q
K Q.
)
QC.
)
K

Q-
)
. -
(
! O )7(/ PG8mol

9): C
)
-
/
.- K 1.
)
)C.
)
K

1-
)
. -
)
! O (1H) PG8mol
-
1
! C K> DE

y la reaccin es e@ot,rmica-
Calcule la entalpa est4ndar de formacin de C,
)
9l: teniendo
&ue+
C9grafito: K .
)
9g: C.
)
9g: -
2
! @1;1./ PG
,9rmbico: K .
)
9g: ,.
)
9g: -
2
! @);Q.( PG
C,
)
9l: K 1.
)
9g: C.
)
9g: K ),.
)
9g: -
2
! @(2H) PG
-
2
! 7Q.1 PG
Ener)0a de Enlace

UE' la ener)0a nece'aria para romper *n enlace de *n


mol de '*'tancia en e'tado )a'eo'oV

*n el caso de mol>culas diatmicas es igual &ue la energa


de disociacin+
AYZ9g: A9g: K Z9g: -
dis
! *
enlace
! *
e

*jemplo+
-
)
9g: )-9g: - ! J1Q PG

*s positiva 9es necesario aportar energa al sistema:

*s difcil de medir.

,e suele calcular aplicando la ley de -ess.


E&emploA Calcular la energa del enlace -YCl en el cloruro de hidrgeno
conociendo -0
f
9-Cl: cuyo valor es O;),1 PG8mol y las entalpas de
disociacin del -
)
y del Cl
)
&ue son J1Q,2 PG8mol y )J1,J PG8mol,
respectivamente.

La reaccin de disociacin del -Cl ser4+

-Cl9g: -9g: K Cl9g: -0


J
! 5555555

W-
)
9g: K WCl
)
9g: -Cl9g: -0
(
! O;),1 PG

-
)
9g: )-9g: -0
)
! J1Q,2 PG

Cl
)
9g: )Cl9g: -0
1
! )J1,J PG
E
e
!1$l# / ML<"0 DE4mol
@ Aplicando la ley de -ess en cual&uier caso se obtiene la
siguiente frmula+
-0

! n
i
R *
e
9enl. rotos: O n
j
R *
e
9enl. formados:
en donde n
i
representa el nAmero de enlaces rotos y formados
de cada tipo.
$lc*lo de 1I a partir de la' Ener)0a de Enlace
!di'ociacin#
E&emploA ,abiendo &ue las energa de los siguientes enlaces 9PG8mol:+
C!C+Q((T COC+1JHT CO-+J(1 y -O-+J1Q, calcular el valor de -0
de la reaccin de hidrogenacin del eteno.

Feaccin+ C-
)
!C-
)
9g: K -
)
9g: C-
1
OC-
1
9g:

*n el proceso se rompe un enlace C!C y otro -O- y se


forman ) enlaces CO- nuevos 9el etano tiene Q mientras &ue
el eteno tena slo J: y un enlace COC.

-0

! *
e
9enl. rotos: O *
e
9enl. formados: !

-0

! (*
e
9C!C: K ( *
e
9-O-: O (*
e
9COC: O ) *
e
9CO-:

-
2
! ( mol R Q(( PG8mol K (mol R J1Q PG8mol
O 9( mol R 1JH PG8mol K ) mol R J(1 PG8mol: !

-0 ! C><N DE4mol
Enlace E
e
!DE4mol#
-O- J1Q
COC 1JH
C!C Q)2
CC
7()
.!. J;;
ClOC )J1
CO- J(1
CO. 1(/
C!. HJ/
.O- JQ2
ClO- J1)
E&ercicioA Calcula el calor de combustin de propano a partir de
los datos de energa de enlace de la tabla.

C
1
-
7
K / .
)
1 C.
)
K J -
)
.

*nlaces rotos+ 7 CO-, ) COC y / .!.

*nlaces formados+ Q C!. y 7 .O-

-0

! *
e
9e. rotos: O *
e
9e. form.:

-0

! 7 *
e
9CO-: K ) *
e
9COC: K
/ *
e
9.!.: O [Q *
e
9C!.: K 7 *
e
9.O-:\

-0

! 7RJ(1 PG K )R1JH PG K/RJ;; PG O 9QRHJ/
PG K 7RJQ2 PG: ! O(Q/H PG
-
2
comb
9C
1
-
7
: ! C>NOK DE4mol
Entrop0a !S#
*s una medida del desorden del sistema &ue s puede medirse y
tabularse.
, ! ,
final
O ,
inicial

*"isten tablas de ,0 9entropa molar est4ndar: de diferentes
sustancias.
*n una reaccin &umica+

,0 ! npR ,0productos O nrR ,0reactivos
La entropa es una funcin de estado.
Se)*nda Ley de la Termodinmica-
('n cual4uier proceso espontneo la entropa total del
uni!erso tiende a aumentar siempre)
S
*ni?er'o
/ S
'i'tema
8 S
entorno
0
A veces el sistema pierde entropa 9se ordena: espont4neamente.
*n dichos casos el entorno se desordena.
5a entropa 678 es una medida de la aleatoriedad o de'orden de
un sistema.
orden
+ desorden
+
+ ! +
f
@ +
i
,i el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento
en la aleatoriedad
+
f
] +
i
+ ] 2
<ara cual&uier sustancia, el estado slido es m4s ordenado &ue
el estado l&uido y el estado l&uido es m4s ordenado &ue el
estado gaseoso
+
slido
^ +
lli&uido
^^ +
gas
-
)
. 9s: -
)
. 9l: + ] 2
<rocesos &ue
conducen a un
aumento en la
entropa 9+ ] 2:
,lido
L&uido
L&uido
,oluto Cisolucin
Cisolvente
,istema a T
,
,istema a T
-
(T
-
. T
,
)
3Cmo cambia la entropa de un sistema para cada uno de los
procesos siguientes5
9a: Condensacin de vapor de agua
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye 9+ ^ 2:
9b: Lormacin de cristales de sacarosa de una disolucin
sobresaturada
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye 9+ ^ 2:
9c: Calentamiento de hidrgeno gaseoso desde Q2
2
C a 72
2
C
La aleatoriedad aumenta
La entropa aumenta 9+ ] 2:
9d: ,ublimacin del hielo seco
La aleatoriedad aumenta
La entropa aumenta 9+ ] 2:
$am%io' de entrop0a en el 'i'tema !7
'i'
#
aA K /Z cC K dC
,
2
r"
d,
2
9C: c,
2
9C:
! [ K \ @ /,
2
9Z: a,
2
9A: [ K \
,
2
r"
n,
2
9productos:
!
, %,
2
9reactivos: , @
La entrop0a e'tndar de *na reaccin 9,
2
r"
: es el cambio de la
entropa para una reaccin.
3Cu4l es el cambio en la entropa est4ndar en la siguiente
reaccin a )/
2
C5 )C. 9g: K .
)
9g: )C.
)
9g:
,
2
9C.: ! (;H.; G8S?mol
,
2
9.
)
: ! )2/.2 G8S?mol
,
2
9C.
)
: ! )(1.Q G8S?mol
,
2
r"n
! ) " ,
2
9C.
)
: O [) " ,
2
9C.: K ,
2
9.
)
:\
,
2
r"n
! J)H.) O [1;/.7 K )2/.2\ ! @(H1.Q G8S?mol
$am%io' de entrop0a en el 'i'tema !7
'i'
#
Cuando los gases son producidos 9o consumidos:
?
,i una reaccin produce m4s mol>culas de gas &ue las &ue
consume, +
2
] 2.
?
,i el nAmero total de mol>culas disminuye, +
2
^ 2.
?
,i ni hay cambio neto en el nAmero total de mol>culas de
gas , entonces +
2
puede ser positivo o negativo <*F. +
2

ser4 un nAmero pe&ue_o.
3Cu4l es el signo del cambio de la entropa para la reaccin
siguiente5 )`n 9s: K .
)
9g: )`n. 9s:
*l nAmero total de mol>culas de gas baja , + es negativo .
$am%io' de entrop0a en lo' alrededore' !7
alred
#
<roceso e"ot>rmico
+
alred
] 2
<roceso endot>rmico
+
alred
^ 2
Alrededores Alrededores
Sistema
Sistema
Calor
E
n
e
r
g

a
E
n
e
r
g

a
E&emploA Calcula ,0 para las siguientes reacciones &umicas+
a# 6
)
9g: K .
)
9g: ) 6.9g:T
%# 1 -
)
9g: K 6
)
9g: ) 6-
1
9g:.
Dato'A ,0 9GRmol
O(
RS
O(
:+ -
)
9g: ! (12,QT .
)
9g: !)2/T 6
)
9g: !
(;(,/T 6.9g: ! )(2,HT 6-
1
9g: !(;),1
,0 ! n
p
R ,0
productos
O n
r
R ,0
reactivos
a# ,0 ! ) mol R )(2,H G Rmol
O(
RS
O(
O

9(;(,/ GRS
O(
K )2/ GRS
O(
:
!

<M"P EBQ
C>
%# ,0 ! )R(;),1 GRS
O(
O

91 mol R(12,Q GR mol
O(
RS
O(
K (;(,/ GRS
O(
:
!

C>PJ"K EBQ
C>
+
universo
! +
sistema
K +
alrededor
] 2
<roceso espont4neo+
+
universo
! +
sistema
K +
alrededor
! 2 <roceso en e&uilibrio+
Lsica espontnea y procesos &umicos
?
Una cascada corre cuesta abajo
?
Un terrn de azAcar se disuelve en una taza de caf>
?
*l calor fluye de un objeto m4s caliente a un objeto m4s fro
?
Un gas se e"pande en una bombilla al vaco
?
*l hierro e"puesto al o"geno y agua forma
herrumbre
espont4neo
no espont4neo
*spont4neo
6o *spont4neo
3Una disminucin en el entalpa significa &ue una reaccin
procede espont4neamente5
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O (l) H
0
= -890.4 !
H
+
(ac) + OH
-
(ac) H
2
O (l) H
0
= -"#.2 !
H
2
O (s) H
2
O (l) H
0
= #.0$ !
%H
4
%O
&
(s) %H
4
+
(ac) + %O
&
-
(ac) H
0
= 2" !
H
2
O
Feacciones espont4neas

ULa entropa de cual&uier sustancia a 2 S es igual a 2V


9m4"imo orden:.

*&uivale a decir &ue no se puede bajar de dicha temperatura.

G$.IDAD:H Las , de los elementos en condiciones est4ndar


no son 2 sino &ue es positiva.
Tercera Ley de la Termodinmica
Ener)0a li%re de Ri%%' !R#
!ener)0a li%re o entalp0a li%re#

*n procesos a ' constante se define como+


R / 1 C T B S R / 1 C T B S

*n condiciones est4ndar+ a0 ! -0 O 'R ,0


,
universo
! ,
sistema
K

,
entorno
] 2 9p. espont4neos:
Bultiplicando por UO'V y como UO' ,
entorno
!

-
sist
V

O' R ,
universo
! O ' R ,
sist
K

-
sist
! a ^ 2

En proce'o' e'pontneo'A R 0

Si R
-
> 0 la reaccin no e' e'pontnea

Si R
-
/ 0 el 'i'tema e't en eF*ili%rio
Incremento de ener)0a li%re de *na reaccin !R#
@ a es una funcin de estado.
@ Al igual &ue el incremento ent4lpico el incremento de
energa libre de una reaccin puede obtenerse a partir de
a0
f
de reactivos y productos+
RI / np RI
f
!prod*cto'# C nr RI
f
!reacti?o'#
9eacti?o'
E
n
e
r
)
0
a

l
i
%
r
e

!
R
#
Prod*cto'
R > 0
E
n
e
r
)
0
a

l
i
%
r
e


!
R
#
9eacti?o'
Prod*cto'
R 0
T" p / cte'- T" p / cte'-
9eac- no e'pontnea
Ener)0a li%re y E'pontaneidad de la' 9eaccione'
Q*0mica'
9eac- E'pontnea

6o siempre las reacciones e"ot>rmicas son espont4neas.

-ay reacciones endot>rmicas espont4neas+

*vaporacin de l&uidos.

Cisolucin de sales...

*jemplos de reacciones endot>rmicas espont4neas+


6-
J
Cl9s: 6-
J
K
9a&: K Cl
O
9a&: -0

! (J,H PG
-
)
.9l: -
)
.9g: -0 ! JJ,2 PG
E'pontaneidad en la' 9eaccione' Q*0mica'

Una reaccin es espont4nea cuando 0 = ( 1 T + es


negativo.

,egAn sean positivos o negativos los valores de ( y + 9T


siempre es positiva: se cumplir4 &ue+

- ^ 2 y , ] 2 a ^ 2 *spont4nea

- ] 2 y , ^ 2 a ] 2 6o espont4nea

- ^ 2 y , ^ 2 a ^ 2 a ' bajas
a ] 2 a ' altas

- ] 2 y , ] 2 a ^ 2 a ' altas
a ] 2 a ' bajas
E'pontaneidad en la' 9eaccione' Q*0mica'
1 > 0
S > 0
E'pontnea a
temperat*ra' alta'
1 0
S > 0
E'pontnea a toda'
la' temperat*ra'
1 0
S 0
E'pontnea a
temperat*ra' %a&a'
1 > 0
S 0
6o E'pontnea a
c*alF*ier temperat*ra'
1
S
E'pontaneidad en la' 9eaccione' Q*0mica'
E&emploA 3,er4 o no espont4nea la siguiente reaccin en condiciones
est4ndar5
)-
)
.
)
9l: )-
)
. 9l: K .
)
9g:
Catos+ -0f 9PG8mol: -
)
.9l: ! O)7/,7T -
)
.
)
9l: ! O(7H,7 T
,0 9G8Rmol S: -
)
.9l: ! Q;,;T -
)
.
)
9l: ! (2;,QT .
)
9g: !)2/,2.
-0

! n
p
-
f
0
9productos:
O n
r
-
f
0
9reactivos:
!
-0

! ) -
f
09-
)
.: K -
f
09.
)
: O ) -
f
09-
)
.
)
: !
) mol9O)7/,7 PG8mol: O ) mol9O(7H,7 PG8mol: / C>PN"0 DE
,0 ! n
p
R ,0
productos
O n
r
R ,0
reactivos
!
,0 ! ),09-
)
.: K ,09.
)
: O ),09-
)
.
)
: !
) mol9Q;,; G8molRS: K ( mol9)2/, G8molRS:
O )mol9(2;,Q G8molRS: ! ()Q,2 G 8 S / 0"><N DE 4 Q
a0 ! -0 O ' R ,0

! O(;Q,2 PG O );7 S R 2,()Q PG8 S !
a0 ! C <LL"O DE l*e)o 'er e'pontnea
E&ercicio'
(.@
).@
1.@
J.@
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Q.@
H.@
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