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Agua

Los sistemas biolgicos son soluciones


acuosas al 20 % donde el agua est en
contacto con organelos. Las reacciones
biolgicas ocurren en el agua o en la interfase
organelo-agua.

Los organsimos se desarrollaron en el agua y
la pudieron abandonar cuando se rodearon
de una piel. Somos acuarios ambulantes.

Funciones del Agua

Soporte
Catalizador
Disovente
Reactivo
Regulador de temperatura
Transportador
Medio de reaccin

Propiedades fsicas del agua
Elevado Punto de Fusin, ebullicin,
calor de vaporizacin

Alto momento dipolo

Viscosidad moderada

Alta Tensin Superficial

Elevada Constante Dielctrica

Comportamiento cido-base






Propiedades estructurales del agua



Alto momento dipolo

Hibridacin sp
3

ngulos quasi tetradricos

Capacidad para actuar como donador y aceptor
de
puentes de hidrgeno

Capacidad de formar 4 puentes de hidrgeno

Qu hace al agua tan especial?


El agua tiene comportamiento
marciano.
Alto P.F., P.E., calor especfico y calor de
vaporizacin.
Alta tensin superficial y relativamente baja
viscosidad.
Menor densidad del hielo respecto al agua.
Propiedades Trmicas del Agua


Punto de Fusin

Punto de Ebullicin

Calor de Vaporizacin

Calor Especfico
Punto de Fusin Marciano del Agua
Peso Molecular
2
7
P
.
F
.

(

C
)

27


-23


-73


-123
- 98C
Ebullicin Anormal del Agua
-58 C
Propiedades trmicas
Calor de Vaporizacin
P.F.
P.E.
T (C)
Cal/Mol
Compuesto
Serie isoelectrnica
Tabla 1. Propiedades excepcionales del agua (a 20C).
Propiedad
Valor para
el agua
Valor para
el alcohol
Comentarios para el agua
Expansin al
congelamiento
9%* -
Grande. El hielo flota. La congelacin
intemperiza las rocas.
Capacidad Calorfica (J
kg
-1
K
-1
)
4182* 2440
Mayor que la de cualquier otro lquido
excepto ammoniaco o NH
4
OH. Efecto
termorregulador en cuerpos de agua y
tejidos.
Densidad (kg m
-3
) 998 789
El lquido tiene una densidad mxima a
4C.
Calor latente de
vaporizacin (MJ kg
-1
)
2.45* 0.92
El mayor entre los lquidos comunes. Muy
efectivo acarreador de energa. Se pierden
500 caloras por gramo de agua
evaporado.
Calor Latente de fusin 0.334* 0.109
La congelacin es lenta y se estabiliza a
0C.
Constante Dielectrica 80.2* 24.3
Muy alta. Amortigua la atraccin entre
iones y coloides cargados. Solubiliza
Tension Suoerficial (nM
m
-1
)
72.8* 22.4
La mayor entre los lquidos comunes.
Fuerte retencin capilar del agua en los
suelos
Estructura Molecular
Momento Dipolo
A que se deben las propiedades del Agua?

Momento dipolo
Hibridacin del O en el agua
O
8
16
1s
2
2s
2
2p
4
Hibridacin SIN
Promocin Electrnica
1s2 4 orbitales sp3
Enlaces Covalente Normal y Coordinado en el Agua


Estructura hexagonal del agua 2
Estructura hexagonal del agua 1
Estructura Hexagonal del Agua 3
GRUPOS Formadores de Puentes de Hidrgeno
Puente de hidrgeno
Comparacin entre hielo y agua

Hielo: 4 enlaces por molcula
Agua: 2.3 enlaces de H por molcula
Hielo:Vida del puente de H: 10 seg
Agua:Vida del puente de H: 10 pseg
(10 pseg = 0.00000000001 seg)
However, if you are comparing the solid and liquid forms of the
same substance, it can be said, as a general rule, that the
solid is generally more dense. The individuals molecules have
less energy and are less active as temperature decreases.
Tensin Superficial del Agua
c
Propiedades disolventes del Agua
Las partculas cargadas (iones) estn
siempre hidratadas; rodeadas de una capa
de solvatacin.

El agua disuelve sustancias polares a
travs de puentes de hidrgeno.

El agua disuelve sustancias no polares
propiciando Enlaces Hidrofbicos. Enlaces
clave en biologa

Disolucin de compuestos inicos
Interacciones Hidrofbicas
Un soluto no polar "organiza" al agua
La estructura del agua se reordena para disolver
al soluto no polar
Las molculas no polares interaccionan entre s
por enlaces hidrofbicos
El clatrato formado contiene agua muy
estructurada
La formacin del clatrato representa prdida de
entropa para el agua
Las interacciones hidrofbicas son
cuantitativamente las ms importantes en
biologa
Soluto
no
polar
Organizacin del agua alrededor de un soluto NO POLAR
Molculas Anfipticas o Anfiflicas
Son molculas que contienen grupos
polares y no polares

Son atradas por ambientes polares y
no polares

Los cidos grasos y los detergentes
son ejemplos de molculas anfiflicas
Cabeza
polar
Cola no polar
Sal sdica del cido palmtico ( palmitato de sodio )
Micela
Disociacin del Agua
Ka = ------------------ ; Kw = 1 x 10
-7
x 1 x 10
-7
= 1 x 10
-14

[HO-] X [H
+
]
[H
2
O]
2
3
O
2
In Hidronio
Conduccin saltatoria de protones
[H
+
] > 10
-7
M [H
+
] < 10
-7
M
[
H
+
]

=

1
0
-
7

M


Equilibrio cido-Base
La escala de pH
Una forma conveniente de
expresar concentraciones:
pH = -log
10
[H
+
]
Srensen (Dinamarca)
Si [H
+
] = 1 x 10
-7
M
Entonces pH = 7
Disociacin of electrolitos
dbiles
Para un cido dbil, HA
La constante de disociacin est
dada por:

HA H
+
+ A
-

K
a
= [ H
+
] [ A
-
]
____________________

[HA]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Importante. Se usar con frecuencia
Para un cido dbil HA, la relacin
entre el pKa, las concentraciones
existentes en el equilibrio y el pH de
la solucin estn dados por:
[A
-
]
pH = pK
a
+ log


[HA]
Equivalentes de HO
- Equivalentes de HO
-
A
b
u
n
d
a
n
c
i
a

r
e
l
a
t
i
v
a

Disociacin del cido Actico
Supongamos que se han aadido 0.1 eq de base
a una solucin totalmente protonada de cido
actico

La ecuacin de Henderson-Hasselbalch puede
ser usada para calcular el pH de la solucin:

Con 0.1 eq OH aadidos:
pH = pK
a
+ log
10
[0.1 ] /[0.9]

pH = 4.76 + (-0.95)

pH = 3.81

Que ocurre si se aaden
exactamente 0.5 eq de base a una
solucin totalmente protonada de
cido actico?
Con0 .5 eq OH aadidos:
pH = pK
a
+ log
10
[0.5 ] /[0.5]
pH = 4.76 + 0
pH = 4.76 = pK
a
Otro caso
Consideremos la disociacin del
cido Actico
Un caso final a considerar...
Cul es el pH si se aaden 0.9 eq
de base al cido totalmente
protonado?
Con 0.9 eq OH aadidos:
pH = pK
a
+ log
10
[0.9 ] / [0.1]
pH = 4.76 + 0.95
pH = 5.71
Reguladores
Los reguladores son soluciones que resisten
cambios de pH al aadrseles cido o base.

La mayora de los reguladores consisten de un
cido dbil y su base conjugada.

Una curva de pH contra cantidad de base
aadida es plana cerca del pKa.

Los reguladores pueden usarse de manera
confiable una unidad arriba o abajo del pKa.

Amortiguacin
Equivalentes de HO
-
Accin amortiguadora

pKas del cido Fosfrico
Equivalentes de NaOH aadidos
pH
Carga neta = +1 Carga neta = 0 Carga neta = -1
Forma catinica Zwitterion
(forma neutra)
Forma aninica
Ionizacin de la glicina
pKa
1
= 2-4
pKa
2
= 9.8
Equivalentes de H
+
Equivalentes de H+
Equivalentes de HO
-
Equivalentes de HO-
Curva de titulacin de la glicina
Grupos titulables de la Histidina
a-amino
a-carboxilo
imidazol
pKas de algunos cidos dbiles
Punto de media
titulacin
Equivalentes de HO
-
Equivalentes de H
+
Equivalentes de H+
Equivalentes de HO
-
Equivalentes de HO-
Curva de titulacin de Glu
Equivalentes de
HO
-
pI
Gama til de pH de diferentes reguladores
biolgicos a 25 C
A
A
A
pH ptimos de algunas enzimas
Pepsina Tripsina Lisozima
A
c
t
i
v
i
d
a
d

e
n
z
i
m

t
i
c
a