ESPECTROSCOPÍA

ASPECTOS BÁSICOS
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
La Espectroscopia estudia las interacciones de la radiación con la materia. Los métodos analíticos espectroscópicos
se fundamentan en medir la cantidad de radiación que producen o absorben las especies moleculares de interés
El término espectroscopia ha ampliado su significado para
incluir técnicas que no abarcan el espectro
electromagnético como espectroscopia acústica, de masas y
de electrones
Los métodos espectroscópicos se clasifican según la región del espectro electromagnético utilizado para la medida
(rayos gamma, rayos X, radiación UV, radiación infrarroja, microondas y radiofrecuencias)
METODOS NO ESPECTROSCOPICOS
Miden interacciones radiación-materia que provocan un cambio
en la dirección o las propiedades físicas de la radiación
METODOS NO ESPECTROSCOPICOS METODOS ESPECTROSCOPICOS

REFRACCION
REFLEXION
DISPERSION
DIFRACCION
POLARIZACION
EMISION
ABSORCIÓN
Dualidad ONDA-PARTÍCULA

La RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA puede describirse como una
ONDA con propiedades como longitud de onda, frecuencia, velocidad y
amplitud
Propiedades de la radiación Electromagnética
La RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA puede describirse como
paquetes discretos de energía o partículas, llamados FOTONES o
CUANTOS
VISIÓN CLÁSICA
VISIÓN CUÁNTICA
Ambas visiones no son contradictorias, sino complementarias. La visión clásica sirve para explicar
fenómenos como reflexión, refracción, interferencia y difracción, mientras que no es útil para explicar
fenómenos como la absorción y la emisión
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Propiedades ondulatorias
Propiedades de la radiación Electromagnética
La RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA no requiere un medio de soporte para su transmisión, por lo que
se transmite fácilmente en el vacío
LONGITUD DE ONDA es la distancia
entre dos puntos máximos o mínimos
sucesivos
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Propiedades ondulatorias
Propiedades de la radiación Electromagnética
LONGITUD DE ONDA es la distancia
entre dos puntos máximos o mínimos
sucesivos
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Propiedades ondulatorias
Propiedades de la radiación Electromagnética
Velocidad (distancia/tiempo)
Frecuencia (ciclos/segundos)
Longitud de onda
(distancia)
Número de onda
Propiedades de las partículas de la luz: FOTONES
foton es la partícula de radiación
electromagnética con masa cero y
energía hν
La potencia (P) de la radiación en vatios (W) es la energía de un haz que llega a un área dada por unidad de tiempo.
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Espectro Electromagnético
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Normalmente la muestra se estimula al aplicar energía en forma de calor, energía eléctrica, luz, partículas, o una
reacción química
La Espectroscopia estudia las interacciones de la radiación con la materia. Los métodos analíticos espectroscópicos
se fundamentan en medir la cantidad de radiación que producen o absorben las especies moleculares de interés en la
muestra
Así, el analito pasa de su estado fundamental a un estado de mayor energía o estado excitado
Se obtiene información sobre el analito al medir la radiación electromagnética emitida al volver al estado
fundamental o al cuantificar la radiación electromagnética que se absorbe como consecuencia de la excitación.
La teoría ondulatoria que sirve para explicar fenómenos como reflexión, refracción, interferencia y
difracción, no es útil para explicar fenómenos como la absorción y la emisión
VISIÓN CUÁNTICA
PROPIEDADES CUÁNTICAS DE LA RADIACION
La teoría cuántica fue propuesta por primera vez en 1900 por Max Planck, y explica los procesos de
absorción y emisión que no pueden ser justificados por la teoría ondulatoria
La RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA puede describirse como paquetes discretos de energía o partículas,
llamados FOTONES o CUANTOS
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Los átomos, iones y moléculas sólo pueden existir en ciertos estados discretos, caracterizados por cantidades
definidas de energía. Cuando una especie cambia su estado, absorbe o emite una cantidad de energía
exactamente igual a la diferencia de energía entre los estados
Postulados de la teoría cuántica de Max Planck
El estado de energía más bajo de un átomo, ion o molécula es el estado fundamental, mientras que los
estados de energía superiores son los estados excitados.
1
2
Cuando los átomos, iones y moléculas absorben o emiten radiación al realizar la transición de un estado de
energía a otro, la frecuencia o la longitud de onda de la radiación se relaciona con la diferencia de energía entre
los estados por la ecuación
Para átomos o iones en estado elemental, la energía de cualquier estado proviene del movimiento de electrones
alrededor del núcleo cargado positivamente. Los estados de energía se llaman estados electrónicos
Para moléculas existen los estados electrónicos y los estados vibracionales, debido a la energía de las
vibraciones interatómicas, y los estados rotacionales, que vienen de la rotación de la molécula alrededor de los
centros de gravedad.
Donde E
1
es la energía en estado superior y E
o
la energía en estado inferior. Los términos c y h son la velocidad
de la luz y la constante de Planck, respectivamente
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Como consecuencia de la interacción de la radiación electromagnética con la materia (sólido, líquido o gas), ocurren
distintos procesos, como dispersión o reflexión de la radiación. Pero una parte de la radiación incidente se puede
ABSORBER y por tanto estimular la especie analito a un estado excitado
La absorción es el proceso en el que la energía electromagnética se transfiere a los átomos, iones o moléculas
constitutivas de la muestra. La absorción promueve a estas partículas desde su estado fundamental a uno o varios
estados excitados.
ABSORCIÓN de la radiación Electromagnética
Como consecuencia de la absorción de la radiación electromagnética por la materia, ciertas frecuencias de la
radiación se eliminan selectivamente
Como las diferencias de energías entre estado fundamental y excitado son característicos de cada especie, el estudio de las
frecuencias de la radiación absorbida proporciona una forma de caracterizar los constituyentes de una muestra
Se representa la absorbancia en función de la longitud de onda λ o de la frecuencia ν.
Estas gráficas se denominan ESPECTROS DE ABSORCIÓN
Para que se produzca la absorción de la radiación, la energía de los fotones excitadores debe coincidir
exactamente con la diferencia de energía entre el estado fundamental y uno de los estados excitados de las
especies absorbentes
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
ABSORCIÓN de la radiación Electromagnética
La apariencia de los espectros de absorción
varía ampliamente y depende de variables
como la complejidad, el estado físico y el
entorno de las especies adsorbentes. La
diferencia entre los espectros de absorción
de los átomos (picos agudos) y los espectros
de absorción de las moléculas (suaves
curvas continuas) son más profundas.
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
ABSORCIÓN de la radiación Electromagnética
La radiación de la energía radiante incidente
P
0
puede ser absorbida por el analito, lo que
produce un haz de menor energía radiante, P
Para que pueda ocurrir la absorción, la energía
del haz incidente debe corresponder a una de
las diferencias de energía que se muestran en
la figura
Espectro de absorción resultante.
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
La emisión se origina cuando las partículas excitadas (átomos, iones o moléculas) se relajan a niveles de menor
energía cediendo su exceso de energía en forma de fotones, pasando desde un estado excitado a su estado
fundamental.
EMISIÓN de la radiación Electromagnética
Se representa la energía radiante emitida en función de la longitud de onda λ o de la
frecuencia ν. Estas gráficas se denominan ESPECTROS DE EMISIÓN
La excitación se produce por:
1) bombardeo con electrones u otras partículas elementales
2) la exposición a chispas de corriente alterna de potencial elevado
3) el tratamiento térmico en un arco o una llama
4) la absorción de radiación electromagnética
La apariencia de los espectros de emisión, al igual que los de absorción, varían ampliamente y
dependen de variables como la complejidad, el estado físico y el entorno de las especies
adsorbentes.
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
EMISIÓN de la radiación Electromagnética
ESPECTRO DE EMISIÓN DE LINEAS o ESPECTRO DISCONTINUO. Se obtiene con partículas elementales
radiantes (átomos o iones atómicos) que están muy separadas entre sí, como en el estado gaseoso. Estas partículas se
comportan como cuerpos independientes y producen radiación que contiene sólo unas pocas longitudes de onda específicas
ESPECTRO DE EMISIÓN CONTINUO.
1) todas las λ están presentes dentro de un intervalo apreciable, o
2) las λ están tan próximas entre sí, que la resolución no es factible

Resultan de la excitación de:
1) sólidos o líquidos (átomos apiñados, es imposible que tengan comportamiento independiente)
2) moléculas complicadas que tienen muchos estados de energía estrechamente relacionados
Los espectros de emisión son característicos y permite la identificación y
determinación de las especies emisoras
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
La muestra se excita con la aplicación de energía
térmica, eléctrica o química. En estos procesos no
participa energía radiante, por tanto son procesos no
radiantes. La energía incidente P
0
no radiante puede
ser absorbida por el analito, lo que produce un haz de
energía radiante emitida, P
E
Espectro de emisión en el que se grafica la energía radiante emitida, P
E
, en función
de la longitud de onda, λ
Diagrama de nivel de energía, donde se muestra como flechas hacia arriba los procesos de
excitación hacia niveles energéticos superiores, mientras que las líneas continuas con flechas hacia
abajo indican que el analito pierde su energía con la emisión de un fotón
EMISIÓN de la radiación Electromagnética
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Cuando la muestra se excita mediante una
reacción química, se habla de
quimioluminiscencia. La energía incidente P
0
puede ser absorbida por el analito, lo que
produce un haz de energía radiante emitida, P
E
EMISIÓN de la radiación Electromagnética
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
EMISIÓN de la radiación Electromagnética
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Espectros de absorción y emisión atómica
EMISIÓN y ABSORCIÓN de la radiación Electromagnética
Sencillos, reducido número de niveles energéticos. Espectros de líneas. Cada línea corresponde a un nivel
electrónico bien definido
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Espectros de absorción molecular

EMISIÓN y ABSORCIÓN de la radiación Electromagnética
Más complicados y complejos, dado por transiciones electrónicas, vibratorias y rotacionales
E= E
electrónica
+ E
vibratoria
+ E
rotatoria
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA
Espectros de absorción molecular. Tipos de vibración molecular

EMISIÓN y ABSORCIÓN de la radiación Electromagnética
+ +
-
+ -
Más complicados y complejos, dado por transiciones electrónicas, vibratorias y rotacionales
E= E
electrónica
+ E
vibratoria
+ E
rotatoria
INTRODUCCIÓN A LA ESPECTROSCOPÍA