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Tautomería ceto-enólica

• Los aldehídos y cetonas que tengan hidrógenos α presentan
tautomería cetoenólica.
• Es un equilibrio entre dos compuestos diferentes por
intercambio de la
posición de un H y un doble enlace.
• El equilibrio está desplazado normalmente hacia la forma
ceto, y es posible gracias a la acidez del H en α del
carbonilo. Ambas formas son isómeros estructurales
interconvertibles = TAUTÓMEROS.

FORMACIÓN Y REACCIONES DE ANIONES
ENOLATOS
CH
3
H
H
:B
O
R
H
H
H
-O
anión enolato
• Las cetonas, aldehídos y derivados de
los ácidos carboxílicos (amidas,
ésteres, etc.) que tienen hidrógenos en
el carbono α se desprotonan para
formar aniones enolatos.
REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA
• Cuando un aldehído con hidrógenos  reacciona con
hidróxido sódico diluido a temperatura ambiente (o
inferior) se produce una especie de dimerización y se
forma un compuesto con un grupo hidroxi y el grupo
carbonilo del aldehído.




• Como se puede observar el producto resultante tiene
dos grupos funcionales, un alcohol y un aldehído, por lo
cual se el denomina aldol. Este tipo de reacciones,
reciben el nombre de adiciones aldólicas.
REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA
• El mecanismo de este proceso se basa en dos de las
características más importantes de los compuestos
carbonílicos:
• Acidez de los hidrógenos en  .
• Adición nucleofílica al grupo carbonilo.
• En la 1ª etapa de la adición aldólica, la base (el ion OH-
) separa un protón ácido del carbono  del etanal y se
obtiene un ion enolato estabilizado por resonancia.
REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA
• En la 2ª etapa, el ion enolato actúa como nucleófilo (en
realidad como carbanión) y ataca al carbono
electrófilo de una segunda molécula de etanal.



• En la 3ª etapa el ion alcóxido separa un protón del
agua para formar el aldol. Esta etapa se produce
porque el ion alcóxido es una base más fuerte que el
ion hidroxilo.

REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA
• Si la mezcla de reacción básica que contiene el aldol se calienta,
se produce una deshidratación obteniéndose como consecuencia
el 2-butenal.




• En algunas reacciones aldólicas, la deshidratación es tan rápida
que no es posible aislar el producto en forma de aldol, en su lugar
se obtiene el derivado enal. Entonces se dice que se lleva a cabo
una condensación aldólica.
Condensaciones aldólicas cruzadas

IMPORTANCIA EN PROCESOS
BIOLÓGICOS
• La adición aldólica es importante en los procesos de síntesis orgánica,
porque permite formar un nuevo enlace carbono-carbono entre dos
moléculas más pequeñas y por condensación formar un doble enlace
carbono-carbono que da lugar a la obtención de aldehídos y cetonas  ,
-insaturados, que tienen aplicación en la industria principalmente en la
fabricación de polímeros vinílicos
• En sistemas biológicos una importante reacción reversible de
condensación de aldol es la ruptura del difosfato de fructosa catalizada
por una enzima aldolasa.

+
FOSFATO DE
DIHIDROXICETONA
FOSFATO DE
GLICERALDEHIDO
1,6-DIFOSFATO-D-FRUCTOSA
ALDOLASA
O
O H H
H OH
H OH
O
O
P
O
O H OH
P
O
OH O H
OH
H O
O
P
O
O H
OH
H
O
H OH
H O
P
O
OH O H
REACCIÓN DE ADICIÓN ALDÓLICA
• Las cetonas también pueden utilizarse
como reactivos para las reacciones
aldólicas cruzadas y reciben el nombre
de reacciones de Claisen-Schmidt.
Reacción de Knoevenagel:

• Es una condensación entre un diéster y un compuesto carbonílico.
• Es un buen método para la síntesis de diésteres α,β-insaturados.
• Los productos son buenos intermediarios de síntesis ya que son
• susceptibles de diversas reacciones posteriores: ataque 1,4;
ozonólisis,
hidrogenación, etc.
• Reacciones análogas se observan entre compuestos carbonílicos.
REACCIÓN DE PERKIN
O
O O
CH
3 C H
3
O
H
+
CH
3
-COONa
O H
O
Ácido cinámico Anhídrido acético
Benzaldehído
• Descubrió una adición tipo aldol al condensar
un aldehído aromático con un anhídrido
alifático, en presencia de una sal sódica o
potásica del correspondiente ácido
carboxílico.
BIBLIOGRAFIA:

• http://treefrog.fullerton.edu/chem/ORM/aldol.html
• Castañedo Carrillo, María de los Ángeles, Química
Orgánica, McGraw-Hill Interamericana, México, 2004.
• Gutiérrez Franco, Química Orgánica, Ed. Pearson
Educación, México, 2009.
• http://books.google.com.mx/books?id=qczDaJkEpSEC&pg=
PA329&lpg=PA329&dq=reacciones+de+condensacion+aldehi
dos+y+cetonas&source=bl&ots=5nBiuvdlk5&sig=gYBky60PT
X-
Vp8lm5OsISweUylQ&hl=es&sa=X&ei=hv6LUc2bMpO4yAH
6yIDoDg&ved=0CDMQ6AEwAQ
• http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia
_red/qo/l15/aldol.html
• http://www.quimicaorganica.org/enolatos-y-enoles/260-
condensacion-aldolica.html
• http://www.slideshare.net/dicoello/aldehidos-y-cetonas