You are on page 1of 56

Los metales comnmente lixiviables pueden provenir de las siguientes

fuentes:

1. Ocurren en la naturaleza al estado nativo, tales como por ejm: Au,
Ag, metales de platino y el cobre.
2. Producido como subproducto de un proceso metalrgico, tales
como por ejemplo: Au, Ag, metales de platino y el selenio.
3. Producido por reduccin de una mena oxidada, tales como por
ejemplo: el cobre y nquel
CIANURACION

De acuerdo a Mellor (1923), los alquimistas del siglo XVIII, disolvieron
oro en una solucin acuosa de KCN, tambin se menciona que Scheele
(1783) y despus Bagration (1843) notaron la accin solvente de
soluciones acuosas de cianuro alcalino sobre el oro.

En 1887 los Srs. MacArthur y Forrest observaron y reconocieron todo lo
anteriormente expuesto y aplicaron la disolucin pero para menas
aurferas, proceso que revolucion la industria minera en cuanto al oro.
Posteriormente los soviticos (1940-60) descubrieron un reactivo no
txico (Plaksin y Kozhukhova) como la thiourea (NH
2
.CS.NH
2
) en
presencia de oxigeno extraa oro de menas mejor que el cianuro.

El oro y la plata presentan mecanismos de disolucin por cianuracin
que son muy parecidos entre si, es por tal motivo que la mayora de
estudios se realizan indistintamente con cualquiera de los dos
metales, entendindose que lo dicho para uno tambin se aplica para
el otro. En efecto, dado que ambos suelen presentarse acompaados
entre si en la naturaleza, no resulta muy extrao que la qumica de su
recuperacin sea muy semejante.
TERMODINAMICA DEL PROCESO

Para comprobar los mecanismos fisicoqumicos de la lixiviacin del oro
y la plata, es necesario recurrir a una revisin de sus principales
propiedades termodinmicas y en particular de sus estados estables y
metaestables, representados clsicamente en los diagramas de Pourbaix,
que relacionan el potencial de oxido reduccin (Eh) del metal con el
pH del medio. Dada la nobleza de estos metales estos diagramas son
simples

Para el caso de la plata tenemos

1. Ag
+
+ e
-
Ag e
th
= 0.78 + 0.06log[Ag
+
]
2. Ag
2
O + 2H
+
+ 2e
-
2Ag + H
2
O e
th
= 1.18 - 0.06pH
3. Ag
2
O + 2H
+
2Ag + H
2
O pH = 6.38 - log[Ag
+
]
Para el oro tenemos que

1) Au
+
+ e
-
Au
o
e
th
= 1.83 - 0.0591log[Au
+
]

2) Au
3+
+ 3e
-
Au
o
e
th
= 1.52 - 0.0197log[Au
3+
]

3) Au(OH)
3
+ 3H
+
+ 3e
-
Au
0
+ 3H
2
O e
th
= 1.457 - 0.0591pH

4) AuO
2
+ H
2
O + H
+
+ e
-
Au(OH)
3
e
th
= 2.630 - 0.0591pH

y para la zona de estabilidad del agua tenemos:

2H
2
O + 2e
-
2OH
-
+ H
2
e
th
= 0.0591 - 0.0295logP
H
2

O
2
+ 4H
-
+ 4e
-
2H
2
O e
th
= 1.228 - 0.0591pH + 0.0147logP
O
2
Ahora veamos lo que sucede a los campos de estabilidad de la plata y
del oro en presencia de iones de CN
-


Si agregamos NaCN al agua tendremos las siguientes relaciones de
equilibrio

1) NaCN Na
+
+ CN
-

2) H
+
+ CN
-
HCN K = 2.512x10
9.4


Por lo cual llegamos a la relacin

log[CN
-
] = log[NaCN]
total
-log{1 + 10
(pH-9.4)
} + pH-9.4

sta relacin se usar para construir los diagramas Ag - CN
-
- H
2
O, Au -
CN
-
- H
2
O
Ahora veamos lo que sucede al reaccionar la plata con los iones CN
-

Ag
+
+ 2CN
-
AgCN
2
-
pCN = 9.4 + 0.5log[Ag
+
]/[Ag(CN)
2
-
]
AgCN
2
-
+ e
-
Ag + 2CN
-
e
th
= -0.664 - 0.12log[CN
-
]

y que es lo que sucede con el oro:

Au
+
+ 2CN
-
AuCN
2
-
pCN = 19 + 0.5log [Au
+
]/ [Au (CN)
2
-
]
AuCN
2
-
+ e
-
Au + 2CN
-
e
th
= -0.96 - 0.12log [CN
-
]

El diagrama es construido para

[NaCN]
T
=10
-2
M, [Au(CN)
2
-
]=[Ag(CN)
2
-
]=10
-4
M
Adems, considerando la siguiente
reaccin:

CNO
-
+ 2H
+
+ 2e
-
CN
-
+ H
2
O

e
th
=-0.144 - 0.06 pH + 0.03log(CNO
-
/CN
-
)

En funcin a estas relaciones se obtiene
el siguiente diagrama.

Estos diagramas muestran que
compuestos como Au(OH)
3
, AuO
2
,
HAuO
3
-2
y tambin el in Au
+3

requieren elevados potenciales redox
(superiores al de la descomposicin
del oxgeno) para formarse. La
lixiviacin del oro metlico es, por lo
tanto, muy difcil a causa de su gran
estabilidad.
En el diagrama Au-H
2
O-CN, no obstante, la reaccin:

Au (CN)
2-
+ e
-
= Au + 2CN
-

se lleva a cabo dentro de los lmites de estabilidad del agua. El campo de
estabilidad del complejo aurocianuro est limitado por una recta que
inicialmente, muestra una pendiente pronunciada (efecto de la hidrlisis
del cianuro a pH menor de 9) tornndose luego casi horizontal debido a
la accin oxidante del oxgeno en medio bsico, hecho que a su vez
permite que se haga efectiva la reaccin de lixiviacin por formacin de
aurocianuros. En el mismo grfico se puede observar que los compuestos
Au(OH)
3
, Au
3+
y HAuO
3
2-
son reducidos por la introduccin del cianuro.
SOLUBILIDAD DE ORO Y PLATA EN SOLUCIONES DE CIANURO

Hay muchas teoras que tratan de explicar los mecanismos de disolucin de oro y
plata en soluciones de cianuro, pero las mas aceptadas son las siguientes:

Teora de Elsners (1846)

Es el primero en reconocer que el oxgeno es necesario para la disolucin de oro
en soluciones de cianuro:
4Au + 8NaCN + O
2
+ 2H
2
O 4NaAu(CN)
2
+ 4NaOH

La disolucin de la plata puede ser representada por una reaccin similar.

Teora de Janin (1882, 1892)

No acepta el hecho de que el oxgeno es esencial para la disolucin y es un
convencido de que el hidrgeno esta involucrado durante el proceso de acuerdo
a la reaccin:
2Au + 4NaCN + 2H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2

Posteriormente Maclaurin (1893) y Christy (1896) concluyeron que la
teora de Janin es termodinmicamente imposible y ratificaron la teora
de Elsners experimentalmente.

Teora de Bodlander (1896)

Sugiere que la disolucin del oro tiene lugar en dos etapas de acuerdo a
las reacciones siguientes:

2Au + 4NaCN + O
2
+ 2H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2
O
2


H
2
O
2
+ 2Au + 4NaCN 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH

Como se puede observar el Sr. Bodlander propone la presencia de un
producto intermedio que es el perxido de hidrgeno. La reaccin total
de estas dos etapas es la reaccin de Elsners.
Teora del Ciangeno

Christy (1896) sugiere que el oxgeno necesario para la disolucin,
libera gas ciangeno y consider que este gas es el agente lixiviante del
oro:

O
2
+ 2NaCN + H
2
O (CN)
2
+ 2NaOH

2Au + 2NaCN + (CN)
2
2NaAu(CN)
2


Al ao siguiente Skey y Park (1898) llegaron a la conclusin de que las
soluciones acuosas de ciangeno no ejercan la mas mnima accin
solvente sobre el oro y la plata.
Teora del Cianato (CNO
-
)

MacArthur (1905) sugiere que si el oxgeno es necesario para la
disolucin, este oxidara al cianuro a cianato y que este era el agente
lixiviante del oro. Esta asuncin es refutada por Green (1913), quien
demostr que el cianato no tiene ninguna accin sobre el oro.

Evidencia termodinmica

Barsky, determin la energa libre de formacin de los complejos
inicos auro y argentocianuro y con estos datos calcul los cambios de
energa libre de varias reacciones sugeridas. Estos clculos
favorecieron la teora de Elsners y Bodlander, en el caso de la teora de
Janin se refuto termodinmicamente.
Teora de la Corrosin

Boonstra (1943) es el primero en reconocer que la disolucin de oro en
soluciones de cianuro es similar a un proceso de corrosin metlica, en
que el oxgeno disuelto en la solucin es reducida perxido de
hidrgeno y in hidroxilo. Boonstra al igual que Bodlander sugiere que
el proceso ocurre en varias etapas tal como se indica a continuacin:

Reduccin Catdica:

O
2
+ 2H
2
O +2e
-
H
2
O
2
+ 2OH
-

H
2
O
2
+ 2e
-
2OH
-


Oxidacin Andica:

Au Au
+
+ e
-
Au
+
+ CN
-
AuCN
AuCN + CN
-
Au(CN)
2
-

Esta es posteriormente demostrada experimentalmente por Thompson
(1947), quien demostr este hecho utilizando para ello pequeas esferas
de oro y una solucin solidificada como soporte de estas, haciendo
circular una corriente de KCN libre de aire, constat al cabo de 3 das,
una ligera corrosin en el lado opuesto al de la incidencia del flujo;
despus de otros 3 das, la partcula de oro haba sido reducida a la mitad,
esto se puede observar en el siguiente esquema:
CINETICA DE LA CIANURACION

F. Habashi (1966-67), demostr que el proceso de disolucin de oro en
soluciones de cianuro es de naturaleza electroqumica de acuerdo a la
reaccin total siguiente:

2Au + 4NaCN + O
2
+ 2H
2
O 2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH + H
2
O
2


Esta conclusin es basada sobre los siguientes hechos:

Por cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de oxgeno es consumido.
Por cada equivalente de oro disuelto, 2 moles de cianuro son consumidos.
El perxido de hidrgeno es formado durante la disolucin de Au y Ag y por
cada 2 equivalentes de metal disuelto 1 mol de perxido de hidrgeno es
formado.

Experimentos demostraron que la disolucin de Au y Ag en NaCN +
H
2
O
2
en ausencia de oxgeno es un proceso demasiado lento de
acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + NaCN + H
2
O
2
2NaAu(CN)
2
+ 2NaOH

Es un hecho que la disolucin de oro y plata es inhibida si grandes
cantidades de perxido de hidrgeno estn presentes, esto debido a
que el in cianuro es oxidado a in cianato y sabemos que el in
cianato no tiene accin solvente sobre el oro y la plata, tal como se
muestra en el siguiente cuadro de pruebas:
Elemento Peso disuelto
(mg)
Tiempo requerido, min. Investigador
CNNa+O
2
CNNa+H
2
O
2

Au 10 5-10 30-90 Boonstra(1943)
Ag 5 15 180 Luna(1951)
EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE CIANURO

La velocidad de disolucin de oro y plata se incrementa linealmente con la
concentracin de cianuro hasta un cierto valor, si se incrementa fuertemente
la concentracin, la velocidad de disolucin tiende a decrecer tal como se
muestra en las siguientes grficas:
El decrecimiento en el rate a altas concentraciones de cianuro es
debido al incremento en pH de la solucin. El ion cianuro
experimenta hidrlisis, segn:

CN
-
+ H
2
O HCN

+ OH
-


Los valores de pH de las soluciones de cianuro a diferentes
concentraciones son mostradas en la siguiente tabla:
KCN (%) pH
0.01 10.16
0.02 10.31
0.05 10.40
0.10 10.51
0.15 10.66
0.20 10.81
como ser visto ms adelante, el rate de disolucin decrece
aumentando el pH de la solucin.
EFECTO DE LA CONCENTRACION DE LOS IONES HIDROGENO
Agua saturada con gas HCN y oxgeno ataca al oro con la formacin
de AuCN, que es insoluble, producindose perxido de hidrogeno,
de acuerdo a la siguiente reaccin:

2Au + 2HCN + O
2
2AuCN + H
2
O
2

Es esencial que las soluciones de cianuro se mantengan alcalinas
durante la lixiviacin por las siguientes razones:

Para prevenir la hidrlisis del in cianuro
CN
-
+ H
2
O HCN + OH
-



Para prevenir la descomposicin por el CO
2
atmosfrico,

CN
-
+ H
2
CO
3
HCN + HCO
3
-


ya que el CO
2
del aire mas H
2
O H
2
CO
3


En ambos casos el HCN es liberado y no tiene accin disolvente sobre el
oro.

La alta alcalinidad, sin embargo, hace decrecer la velocidad de disolucin,
como se muestra en la siguiente figura.

La disminucin en la velocidad es lineal en un rango de pH de 11 13, cuando no se
adiciona el lcali protector, la solucin de cianuro no obstante sea alcalina, tiende
a hidrolizarse.

La alcalinidad de las soluciones de cianuro puede, por lo tanto, ser controlada para
obtener una alta velocidad de disolucin de Au y Ag. En la prctica los rangos de
pH usuales son de 10 a 11.

EFECTO DE LA TEMPERATURA

Si nosotros incrementamos la
temperatura, se incrementa la velocidad
de disolucin, pero uno de los
inconvenientes es que a mayor
temperatura, la solubilidad del O
2

disminuye.

Luego tenemos que encontrar una
temperatura ptima para una velocidad
de disolucin mxima; se encontr que
sta es de alrededor de 85C como se
muestra en la siguiente figura:

La energa de activacin de la disolucin
de Au, Ag y Cu est en el rango de 2 5
Kcal/mol, que es tpica para un proceso
controlado por difusin (O
2
).
EFECTO DE LA CONCENTRACION DE OXIGENO

A bajas concentraciones de cianuro, la velocidad de disolucin depende solamente de
la concentracin de cianuro, como se muestra en la siguiente figura:
A altas concentraciones de cianuro, la velocidad es independiente de la
concentracin de cianuro y depende solamente de la presin de O
2
.

MECANISMOS
Las curvas cinticas
muestran (figura anterior)
que son tpicas de una
reaccin slido-lquido,
donde una disolucin
electroqumica toma lugar;
como se puede ver en
forma grfica:

En este caso la reaccin andica es:
Au Au
+
+ e
-


Au
+
+ 2CN Au(CN)
2

Y la reaccin catdica es:
O
2
+ 2H
2
O + 2e
-
H
2
O
2
+ 2OH
-


Para el desarrollo de esta ecuacin se parte de la aplicacin de la ley de Fick para
la difusin del oxgeno y el cianuro hacia la superficie del oro (interfase) bajo
condiciones de estado estacionario y segn lo descrito en la figura anterior, lo que
nos da:
( )
| | | | { }
i
O
O O A
D
dt
O d
2 2 1
2 2
=
o
( )
| | | | { }
i
CN
CN CN A
D
dt
CN d

=

2
o
Donde:

son los coeficientes de difusin del O
2
y CN
-


son las velocidades de difusin de O
2
disuelto y CN
-


son la concentraciones de O
2
disuelto en el seno de la solucin, y
la interfase de reaccin, respectivamente en moles/litro

son las concentraciones del in CN
-
en el seno de la solucin y la
interfase de reaccin, respectivamente en moles /litro

son las reas superficiales en las cuales ocurren las reacciones
catdicas y andicas, respectivamente.

es el espesor de la capa limite, en cm.
| |

CN | |
i
CN

| |
2
O | |
i
O
2
( )
dt
O d
2
( )
dt
CN d

2
O
D
CN
D
1
A
2
A
o
Para el caso de control difusional (en que la difusin es el mecanismo
limitante o el paso ms lento), es posible asumir que las reacciones
qumicas en la superficie del oro son muy rpidas comparadas con las
velocidades de las cuales los iones oxgeno y cianuro difunden a travs de la
capa limite. De esta forma, las concentraciones de la interfase del slido
pueden ser consideradas como cero.


Por lo tanto, tenemos:
| | | | 0 0
2
= =

i i
CN O
( )
| |
2 1
2 2
O A
D
dt
O d
O
o
=
( )
| |

= CN A
D
dt
CN d
CN
2
o
Mas an, inspeccionando las reacciones catdicas y andicas y la
consecuente reaccin global, se puede ver que se requieren 4 moles del in
cianuro y un mol de oxgeno para disolver para disolver 2 moles de oro.
Entonces la velocidad de disolucin del oro estar dada por:






Adems, en condiciones de estado estacionario la velocidad de la reaccin
catdica debe ser igual a la velocidad de la reaccin andica, por lo tanto:
( )
| |
2 1
2 2
2 2 O A
D
dt
O d
disolucin de Rate
O
o
= =
( )
| |

= = CN A
D
dt
CN d
disolucin de Rate
CN
2
2
1
2
1
o
| | | |

= CN A
D
O A
D
CN
O
2 2 1
2
1
2
2
o o
Si consideramos que el rea de interfase total relevante para la disolucin de
oro, es A=A
1
+A
2
. Reemplazando en la expresin de la velocidad de
disolucin, finalmente resulta:



Esta es la ecuacin cintica general de la cianuracin y la que hay que saber
interpretar.

Cuando la concentracin de cianuro es muy baja, en la ecuacin general el
primer trmino del denominador puede ser desechado, por lo tanto la
ecuacin de disolucin se simplifica:
| || |
| | | | { }
2
2
2
2
4
2
O D CN D
CN O D AD
disolucin de Rate
O
CN
CN
O
+
=

o
Esta ltima relacin nos indica que a bajas concentraciones de cianuro, la
velocidad de disolucin depende solo de la concentracin de cianuro, lo cual
es apoyado por datos experimentales.

Por otro lado; si la concentracin de cianuro es alta, el trmino de la derecha
del denominador de la ecuacin general se elimina quedando por lo tanto:




De acuerdo a esto a altas concentraciones de cianuro el rate depende de la
concentracin de oxigeno, el cual tambin coincide con la experiencia.
Tambin se puede deducir para que ocurra una mxima velocidad de
disolucin se tiene que cumplir que:





Entonces, la velocidad limite mxima para la disolucin del oro ocurre
cuando:
| |
| |

=

CN
O
D
D
O
CN
2
4
2
Ahora bien, se ha determinado que la difusin de la molcula de cianuro hacia la
interfase es mas dificultosa, primero, ya que al tener carga negativa tiende a asociarse
en su movimiento con los protones presentes y, segundo, por ser de un tamao,
mayor que la del oxigeno. Entonces, no es extrao descubrir que la molcula de
oxgeno, al ser un gas disuelto, presente una movilidad mayor, cerca de 1.5 veces ms
rpida que la del cianuro. Por lo tanto, al medir experimentalmente los coeficientes
de difusin respectivos, para 25C, se tiene aproximadamente los siguientes valores:






Es decir, se mantiene la relacin
Reemplazando estos valores resulta que: la mayor velocidad para la disolucin del oro
ocurre cuando se cumple que las concentraciones del cianuro y del oxigeno disuelto se
encuentran en una razn molar de aproximadamente seis.




Por otra parte, a temperatura ambiente y presin atmosfrica, en un litro de agua hay
unos 8.2 mg de O
2
disuelto en el agua. Esto corresponde a unos 0.27*10
-3
moles/litro
de concentracin de O
2
de acuerdo con esto la velocidad mxima de disolucin del
oro, con O
2
del aire a 1atm (P
O2
=0.21atm), estar dada por una concentracin de KCN
de 0.079g/l o de 1.62*10
-3
moles/litro (0.01%), aproximadamente, que es justamente lo
que se observa en la prctica.
| |
| |
6
2
=

O
CN
EFECTO DE IONES EXTRAOS

El oro se encuentra con frecuencia como metal nativo y casi siempre aleado
con Ag y Cu, ciertos minerales caractersticos se encuentran asociados con
el oro y los ms importantes son la pirita, galena, blenda, arsenopirita,
estibina, pirrotita y calcopirita; minerales de selenio y magnetita pueden
estar presentes.

En el caso de la mina Witwatersrand, Sudafrica, uranita y en menor
extensin tucholita estn asociados con la mena de oro; el uranio es
recuperado como un sub-producto de la molienda del oro. Material
carbonceo es algunas veces asociado con el oro. Lo ms comn de ganga
mineral son el cuarzo, feldespatos, micas, granate y calcita.
La ganga mineral es insoluble en soluciones de cianuro, algunos minerales
metlicos son solubles, tal como el cobre etc., el material carbonceo si esta
presente perturba la cianuracin ya que los complejos de cianuro de oro se
adsorben sobre el carbn.

Los minerales metlicos que se disuelven en la solucin de cianuracin
tienen influencia en la disolucin del oro y la plata. Ellos pueden acelerar o
retardar el proceso
EFECTO ACELERANTE

Existen algunos casos de sustancias que en pequeas cantidades influyen
favorablemente en la disolucin de minerales de oro y plata por
cianuracin. Estos iones son: el plomo (Pb), el mercurio (Hg), el bismuto
(Bi) y el talio (Ta), que cuando no estn presentes en forma natural en el
mineral, se suelen agregar externamente.

En esos casos se usa alguna sal soluble como por ejemplo, el acetato o
nitrato de plomo que se dosifica en mnimas cantidades, tal como se
observa grfica de la siguiente diapositiva.

Se cree que en estos casos se cambia algunas caractersticas fsicas de la
superficie del oro, pasando a comportarse como una seudo-aleacin Au-Pb.
Con lo que disminuira el espesor de la capa lmite de Nernst, facilitando el
acceso de los reactivos al metal.
EFECTO RETARDANTE

El efecto retardante puede ser ocasionado por una o ms de las siguientes
razones:

a) CONSUMO DE OXIGENO DE LA SOLUCION

El oxgeno es fundamental para la disolucin de oro y plata en soluciones
cianuradas, cualquier reaccin que cause la desoxigenacin de la
solucin, tiende a disminuir la velocidad de disolucin del oro y la plata.

Por ejemplo la pirrotita acta consumiendo oxgeno doblemente va la
oxidacin del fierro y va la oxidacin del sulfuro (S
-2
) formando
thiosulfatos, ambos sin utilidad en la lixiviacin.

2FeS + 4OH
-
2Fe(OH)
2
+ 2Fe
2-
En la presencia de oxgeno el Fe(OH)
2
es fcilmente oxidado a Fe(OH)
3
:

2Fe(OH)
2
+ 1/2O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3

El ion sulfuroso es parcialmente oxidado a thiosulfato:

2S
-2
+ 2O
2
+ H
2
O S
2
O
3
-2
+ 2OH
-
b) CONSUMO DE CIANURO LIBRE DE LA SOLUCION

Formacin de cianuros complejos. Los minerales sulfurados de
cobre, zinc, arsnico, antimonio, que pueden estar asociados a los
minerales de oro, son disueltos en soluciones de cianuro, por lo tanto
disminuyen en la solucin el contenido de cianuro libre, tal como se
puede observar en la siguiente reaccin:
ZnS + 4CN
-
Zn(CN)
4
-2
+ S
-2

El hierro disuelto. En la forma de iones o complejos los cuales se
comportan como inhibidores desde dbiles hasta muy fuertes ya que
con el cianuro forman otros complejos y sales, comportndose como
ferrocianicidas en soluciones alcalinas. Esto ocurre por ejemplo con el
ion ferroso
Fe
+2
+ 6CN
-
Fe(CN)
6
-4
Los iones cpricos. En soluciones cianuradas alcalinas pueden
comportase de la siguiente manera.
2Cu
+2
+ 7CN
-
+ 2OH
-
2Cu(CN)
3
-2
+ CNO
-
+ H
2
O

Formacin de thiocianatos. El ion sulfuroso liberado reacciona con
el cianuro y oxigeno y forma el ion thiocianato, el cual no tiene accin
solvente sobre el oro.
S
-2
+ CN
-
+ 1/2O
2
+ H
2
O CNS
-
+ 2OH
-


Adsorcin sobre la ganga material. Menas aurferas y concentrados
conteniendo cuarzo o aluminosilicatos u otros silicatos, cuando son
finamente divididos en un medio acuoso alcalino, forma silica y
almina coloidal. Cuando los sulfuros de hierro estn presentes en la
mena, tambin se forma hidrxido frrico. Tales materiales tienen una
capacidad de adsorcin fuerte para el cianuro de sodio.

c) FORMACION DE CAPAS SOBRE LA SUPERFICIE DEL METAL

Sulfuros
El efecto retardante de la presencia del in sulfuro en soluciones de
cianuro se muestra en la siguiente figura:

En esta figura puede verse que a baja concentracin del in sulfuro (0.5
ppm) retarda notablemente la disolucin. Esto no puede ser estimado por
la deplecin de la solucin en contenido de cianuro y oxgeno; desde que
la solucin de lixiviacin usualmente contiene exceso de oxgeno y
cianuro, se cree que una capa de sulfuro auroso insoluble es formado
sobre el oro que lo protege de la disolucin.

Perxidos

El in calcio no tiene ningn efecto sobre la disolucin de oro, pero a
pH>11.5 tiene efecto retardado; soluciones que tienen como alcalinizador
al Ca(OH)
2
, cuando se comparan con otros a igual pH y que tienen como
alcalinizador al KOH, muestra un efecto retardado remarcable en el caso
de la cal, como se muestra en las siguientes figuras:

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de perxido de
calcio sobre la superficie del metal que previene la reaccin con el
cianuro. El perxido de calcio se considera formado por la reaccin de cal
con el H
2
O
2
acumulado en la solucin de acuerdo a:
Ca(OH)
2
+ H
2
O
2
CaO
2
+ 2H
2
O

La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la lixiviacin con
cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la sedimentacin; su uso
por lo tanto, debe ser cuidadosamente considerado.

xidos
El ozono, cuando se adiciona a la solucin de cianuro, disminuye la
velocidad de disolucin del oro; aparentemente una capa de xido de oro,
que causa un cambio visual del oro a un color rojo ladrillo, es responsable
por el efecto retardante, y tambin es posible que el KCN sea oxidado por
el ozono a cianato.

La disminucin es presumiblemente debido a la formacin de perxido de
calcio sobre la superficie del metal que previene la reaccin con el
cianuro. El perxido de calcio se considera formado por la reaccin de cal
con el H
2
O
2
acumulado en la solucin de acuerdo a:
Ca(OH)
2
+ H
2
O
2
CaO
2
+ 2H
2
O

La cal es uno de los reactivos comnmente usados en la lixiviacin con
cianuro, ajustando el pH de la pulpa y ayuda a la sedimentacin; su uso
por lo tanto, debe ser cuidadosamente considerado.

xidos
El ozono, cuando se adiciona a la solucin de cianuro, disminuye la
velocidad de disolucin del oro; aparentemente una capa de xido de oro,
que causa un cambio visual del oro a un color rojo ladrillo, es responsable
por el efecto retardante, y tambin es posible que el KCN sea oxidado por
el ozono a cianato.

LA GEOMETALURGIA DE LOS MINERALES DE ORO
Un aspecto importante en la
cianuracin es conocer la
mineraloga del mineral que
contiene oro y plata, de acuerdo
a este anlisis es factible conocer
a priori la factibilidad tcnica de
recuperar los elementos valiosos
de estas menas.

Por ejemplo en el caso de los
minerales de cobre cual es la
estabilidad de estos en un
medio de cianuro. En la
siguiente tabla se da la
disolucin de los diferentes
minerales de cobre en medio
cianuro:
Mineral Formula Cu disuelto (%)
Azurite 2CuCO
3
.Cu(OH)
2
95
Malachite CuCO
3
.Cu(OH)
2
90
Chacocite Cu
2
S 90
Native copper Cu 90
Cuprite Cu
2
O 86
Bornite FeS.2Cu
2
S.CuS 70
Enargite 3CuS.As
2
S
5
66
Tetrahedrite 4Cu
2
S.Sb
2
S
3
22
Chrysocolla CuSiO
3
12
Chalcopyrite CuFeS
2
6
Solubilidad de minerales de Cu en soluciones de cianuro
(0.99 g/L, S:L = 1:10, 23C, 24 h)
Cuando existen altas concentraciones de minerales consumidores de
cianuro (particularmente minerales del Cu), la cianuracin puede llegar a
ser poco econmica ya que esto da lugar a recuperaciones bajas de oro y a
altos costos de operacin.

El sistema de lixiviacin amonaco-cianuro es un acercamiento alternativo
a lixiviar este tipo de mineral; ya que es sabido que este sistema mejora
perceptiblemente la selectividad del oro con respecto al cobre, reduciendo
la extraccin de cobre.

Se ha propuesto que el amonaco estabiliza al complejo cobre (II)-
amonaco-cianuro, como Cu(NH
3
)
4
(CN)
2
que es el responsable de la
disolucin del oro. La selectividad para lixiviacin del oro parece resultar
de la precipitacin de los compuestos de cobre tales como Cu(CN) o
Cu(OH)
2
.

Este proceso se puede aplicar a lixiviacin de concentrados de flotacin.
Esto se plantea de acuerdo a la siguiente reaccin:


En el caso de los minerales de hierro, las solubilidades son las siguientes:

Mineral Formula
Comportamiento
en NaCN (24h)
Pyrrhotite FeS Fcilmente Soluble
Pyrite FeS
2
Escasamente Soluble
Hematite Fe
2
O
3
Escasamente Soluble
Magnetite Fe
3
O
4
Prcticamente Insoluble
Siderite FeCO
3
Prcticamente Insoluble
Solubilidad relativa de minerales de
hierro en soluciones normales de cianuro
En el caso de los minerales que contienen arsnico y antimonio, estos
presentan las siguientes solubilidades:

Mineral Formula Disolucin (%)
Orpiment As
2
S
3
73
Stibnite Sb
2
S
3
21
Realgar As
2
S
2
9
Arsenopyrite FeAsS 1
Solubilidad de minerales de arsnico y
antimonio en soluciones de cianuro
(0.5 g/L, pH=12.2, 24 h)
En la siguiente tabla se da la solubilidad de algunos minerales de zinc:

Solubilidad de minerales de zinc en soluciones
de cianuro
(1.97 g/L, 24h, 45 C)
Mineral Formula Disolucin (%)
Willemite Zn
2
SiO
4
13.1
Hemimorphite H
2
Zn
2
SiO
5
13.4
Sphalerite ZnS 18.4
Zincite ZnO 35.2
Smithsonite ZnCO
3
40.2
PREG-ROBBING

El oro en solucin puede tambin ser adsorbido por algunos componentes
mineralgicos de la mena. Estos son conocidos como sustancias preg-
robbing.

Dentro de ellos tenemos las arcillas especialmente la montmorillonita
sdica y la ms comn sustancia preg-robbing son los materiales
carbonceos que son sustancias orgnicas con alta superficie especfica.

Hay muchos caminos para eliminar este efecto. En casos ms suaves, el
diesel o el kerosene se puede agregar a la lixiviacin para desactivar la
materia carbonosa, pero esto se tiene que hacer con mucha precaucin ya
que el proceso posterior de la adsorcin en carbn-en-pulpa (CIP)
(adsorcin del oro en el carbn activado) podra ser afectado.

La adicin de kerosene pasiva con eficacia al material carbonceo,
cubrindolo. Este proceso es conveniente para menas con menos de 1%
material carbonoso.

En otras circunstancias el material orgnico necesita ser eliminado previa a
la cianuracin.

Esto puede realizarse por flotacin o por oxidacin/tostado. Este proceso
desactiva al carbn adsorbente del oro por oxidacin de las superficies
activas, previniendo de este modo el preg-robbing. Este proceso es
necesario para menas con ms de 1% de material carbonceo. En los
EE.UU se est utilizando la clorinacin relmpago para desactivar las
menas de Carlin.

El procedimiento ms comn usado para superar el efecto del preg-
robbing es el proceso CIL (carbn-en-lixiviacin).
El carbn activado se introduce
en la lixiviacin del proceso y el
oro soluble es fijado por
adsorcin inmediatamente por
carbn activado.

Este proceso se basa en el
hecho de que la cintica de
adsorcin del oro en el carbn
activado es ms rpida que en
la especie material carbonceo
(preg-robbing).