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ALQUENOS

Compuestos insaturados
Frmula general C
n
H
2n
Alqueno mas pequeo:
Etileno


Con qu tipo de hibridacin trabaja el
carbono en los alquenos?
Carbono unido a tres tomos

Hibridacin sp
2

Cul es la configuracin
electrnica para un tomo de
carbono sp
2
?

Ruptura de un enlace sigma C C
(alcanos)
83 kcal/mol
Ruptura de un enlace pi C-C
(alquenos)

62 kcal/mol
Degradacin completa de un doble enlace carbono-
carbono ( C = C )
145 kcal/mol
Quin presenta mayor longitud de enlace? un doble
enlace C = C o un enlace sencillo C C?

Reglas IUPAC

1. Seleccione como cadena patrn la cadena ms larga que
contenga el mayor nmero posible de dobles enlaces y
nmbrela tomando como base el nombre patrn del alcano
correspondiente, cambiando la terminacin ano por -eno
para un doble enlace. Si hay dos dobles enlaces el sufijo es
-dieno; para tres, -trieno, y as sucesivamente.

2. Numere la cadena desde el extremo ms prximo a los
dobles enlaces. Indique la posicin del doble enlace justo
antes del nombre de la cadena.


Nomenclatura de Alquenos, Cicloalquenos y Dienos
Continuacin nomenclatura IUPAC
3. Nombre los grupos sustituyentes como en alcanos,
indicando su posicin por el nmero del carbono de la
cadena principal al que va enlazado. El grupo etenilo y el
propenilo generalmente se denominan grupo vinilo y
grupo alilo, respectivamente.

4. Para nombrar a los cicloalquenos se siguen las mismas
reglas, pero anteponiendo el prefijo ciclo al nombre del
alqueno correspondiente. Numere el anillo de tal forma
que el doble enlace est entre los carbonos 1 y 2.

5. Para los compuestos con isomera geomtrica, aada el
prefijo apropiado: cis-, trans- E-, Z-.
Ejemplos:

CH
2
=CH
2
CH
2
=CH-CH
3
CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH=C CH
3
CH
3
CH
3
-CH-CH=CH
2
CH
3
CH
3
-CH=C-CH
2
-CH
2
-CH-CH
3
CH
3
CH
3

Eteno
Propeno
1-buteno
2-metil-2-buteno

3-metil-1-buteno

3,6-dimetil-2-hepteno
3-propil- 1-hexeno
3-etil-1-hepteno
3-etil-6-metil-2-hepteno
1,3-pentadieno
3-ter-butil-1,6-heptadieno
1,3,5-hexatrieno
Grupos alquilo insaturados
Cloroeteno
Cloruro de vinilo
3-bromo-1-propeno
Bromuro de alilo
5-etil-1-metil-1,3-ciclohexadieno
1,3-ciclopentadieno
1-etil-2-isopropil-3-metil-1,3-ciclobutadieno
Nomenclatura Comn de Alquenos
CH
2
= CH
2
Etileno

CH
3
CH = CH
2
Propileno

CH
2
= CH CH
2
CH
3
Butileno

CH
3
CH = CH CH
3
-Butileno

CH
3
CH
3
C = CH
2
Isobutileno


Ismeros estructurales
Presentan igual frmula molecular pero difieren en
su frmula estructural. Tienen propiedades fsicas
distintas.
Ismeros geomtricos
Son diasteremeros resultantes de la rotacin
restringida sobre dobles enlaces. Presentan propiedades fsicas
y/o qumicas diferentes.
Tienen igual frmula molecular, igual frmula estructural pero difieren en
la orientacin espacial de los grupos en relacin al doble enlace.
Son estereoismeros que no son imagen de espejo entre si!
Pueden las siguientes
estructuras presentar
isomera geomtrica?
No existen como ismeros geomtricos
Requisito para la existencia de isomera geomtrica

No deben existir dos tomos o grupos de tomos iguales
en un mismo carbono, de los que estn formando el doble
enlace.
Sistema cis y trans
Designacin de la configuracin en ismeros geomtricos
Este sistema generalmente se aplica para ismeros de frmula
RCH=CHR, donde R puede ser igual o diferente.
Ejemplos de ismeros geomtricos
Presentan
propiedades
fsicas
diferentes
Los hidrgenos se
encuentran opuestos por
lo tanto es un ismero
trans
Los hidrgenos estn
orientados hacia un
mismo lado y por lo tanto
es ismero cis
Existe otro sistema
llamado Z y E
quieres saber en
qu consiste?
Cmo pueden nombrarse
los ismeros geomtricos
de estructura
CH
3
CH=CBrCl?
Sistema de nomenclatura basado en las
reglas de Cahn-Ingold-Prelog, que
establecen un orden de prioridad segn
el nmero atmico.

Consiste en determinar para cada
carbono que forma el doble enlace, que
tomo o grupo de tomos tiene mayor
prioridad.

Sistema Z y E
Continuacin sistema Z y E
Prioridad:
CH
3
> H
Br > Cl
es Z o E?
Por lo tanto
este ismero
es Z
2. Determine las configuraciones Z o E de cada uno de los
siguientes ismeros geomtricos:
1. Deduzca si el 1-bromo-1-fluoro-2-metil-1-buteno puede
presentar isomera geomtrica. Si su respuesta es afirmativa
dibuje el par de ismeros geomtricos y desgnelos como Z o E.
Ejercicios
Estabilidad de Alquenos
Los dobles enlaces son clasificados en base al nmero de
carbonos unidos a ellos.


Efecto de los sustituyentes en la estabilidad
de alquenos
Efecto electrnico
Los grupos alquilo estabilizan el carbono sp
2
por
liberacin de electrones.
Entre ms grupos alquilo existan sobre los
carbonos que forman el doble enlace, mayor ser su
estabilidad.

Efecto estrico
Los alquenos trans son ms estables que su
ismero cis
Los cis-alquenos estn desestabilizados por
tensin de Van der Waals o impedimento
estrico.
Orden de estabilidad de alquenos
Propiedades Fsicas
En los alquenos al igual que en los alcanos:
A medida que se incrementa el nmero de carbonos,
aumenta el punto de ebullicin pero si la cadena se
ramifica ste disminuye.

Por lo general, si se comparan alquenos del mismo
peso molecular, tendr mayor punto de ebullicin el
que tenga el doble enlace ms hacia el centro.

Un alqueno cis presenta un mayor punto de
ebullicin que el alqueno trans, debido a que el
ismero cis presenta un pequeo momento dipolar.

Solubilidad
Los alquenos no se disuelven en agua, ni en otros
compuestos muy polares, pero s son solubles en
solventes no polares o poco polares como el
benceno, cloroformo, ter, etc.

Densidad

Los alquenos son menos densos que el agua.
Importancia de Alquenos
a Nivel Industrial


Alquenos intermediarios importantes
para la sntesis de polmeros, productos
farmacuticos, pesticidas y otros productos
qumicos importantes
Etileno: el ms importante a nivel industrial.
El etileno permite preparar unos 50 derivados simples de gran
importancia industrial. Algunos ejemplos importantes son los
siguientes:
* Miles de toneladas anuales de produccin
Mtodos de Obtencin de Alquenos:
Deshidratacin de alcoholes
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo
Reduccin de alquinos
Deshalogenacin de dihalogenuros de
alquilo vecinales

HA = H
2
SO
4
, H
3
PO
4
Ejemplos de materia prima:
Qu tipo de alcohol se
deshidratar ms
fcilmente? Voy a analizar
las siguientes reacciones

Facilidad de deshidratacin de alcoholes
Cmo puedo explicar esa
facilidad de deshidratacin?
Ya s, debo estudiar el
mecanismo de reaccin
Qu tipo de especies reactivas intervienen en el
mecanismo de la reaccin de deshidratacin?
Iones carbonio o carbocationes
Recuerdas que es un ion carbonio?

Mediante qu tipo de ruptura de
enlace se forman?
Mecanismo de Deshidratacin
de Alcoholes
Deshidratacin del Alcohol ter-butlico
Ejercicio
Considerando la siguiente reaccin:

CH
3
-CH-CH
2
-CH
3
+ H
2
SO
4
CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
O-H + CH
3
-CH=CH-
CH
3
+ H
2
O

Explicar mediante el mecanismo de reaccin
la formacin de los productos.

conc

En una mezcla, el producto principal ser aquel que tenga
ms grupos alquilo unidos a los carbonos que forman el
doble enlace, es decir, el que tenga el doble enlace ms
hacia el centro.
Orientacin de la eliminacin
En ocasiones en esta reaccin se forman mezclas de alquenos



Estabilidad Relativa de los Iones Carbonio
En el segundo paso del mecanismo, el alcohol
protonado elimina una molcula de agua formando
un ion carbonio.

























Diagrama de energa para la formacin de carbocationes a partir
de alcoholes primarios, secundarios y terciarios protonados
La velocidad de esta reaccin depende de la facilidad de
formacin del ion carbonio:
Generalmente, entre ms estable es un ion ms rpidamente
se forma:
Estabilidad de los iones carbonio
Terciarios > Secundarios > primarios > metlico

Ya entend el porqu del
orden de reactividad de los
alcoholes en esta reaccin?
pero cmo se explicara la
estabilidad de los iones
carbonio
Leyes de la electrosttica
La estabilidad de un sistema con
carga aumenta con la dispersin de
sta, por lo tanto, cualquier factor que
tienda a esparcir o disminuir la carga
positiva del carbono electrnicamente
deficiente y a distribuirla sobre el resto
del ion debe estabilizarlo.
Los grupos alquilo tienden a ceder densidad electrnica hacia
un centro deficiente y por lo tanto estabilizan a un ion carbonio.


Entre ms grupos alquilo se encuentren sobre el carbono
deficiente, mayor ser la estabilidad del ion carbonio
Transposiciones a iones carbonio ms estables
Se pueden presentar transposiciones a iones ms
estables.
Qu alqueno o alquenos se producirn en la
deshidratacin de los siguientes alcoholes?

Explicar la formacin de productos en la siguiente
reaccin:
La base que se utiliza debe ser fuerte
Entre las ms utilizadas estn los hidrxidos
(especialmente KOH) y los alcxidos (RO:
-
).

Mecanismo de reaccin
Sucede mediante un mecanismo de eliminacin E2
Mecanismo concertado
No hay formacin de iones carbonio y por lo
tanto no se presentan transposiciones.
Orden de reactividad en E2:
RX 3 > RX 2 > RX 1
Depende de la estabilidad del alqueno formado
Se pueden obtener mezclas de alquenos
Por lo general, el alqueno que se forma en mayor cantidad
(principal) es el ms estable.
Al alqueno ms estable se le conoce como producto Saytzeff.


En ocasiones predomina el alqueno menos estable
conocido como producto Hofmann.

En qu casos predomina el alqueno menos estable?
1. Cuando la base utilizada es muy voluminosa, por ejemplo,
si se utiliza ter-butxido de potasio:
2. Cuando existe gran impedimento estrico alrededor del
hidrgeno que reacciona con la base.


Adicin syn
Adicin anti
Catalizador
Lindlar





Desventaja: poca disponibilidad de la materia prima
Ejercicios
1. Dibuje las frmulas estructurales de los alquenos que
pueden ser formados por deshidrohalogenacin de los
siguientes halogenuros de alquilo (KOH como base). Si
se forma ms de un alqueno, diga cul esperara usted
que fuera el producto principal y si no se forma ningn
producto especifquelo.
a) (CH
3
)
2
CClCH(CH
3
)
2
b) (CH
3
)
3
CCHBrC(CH
3
)
3
c) 1-Bromo-1-metilciclohexano
d) 4-Cloro-1-metilciclohexano